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農藥登記中的理化性質

2014-08-08 17:41:23
今日農藥 2014年6期

1溶解度(Solubility)

農藥原藥或有效成分的溶解度是一個重要的物理指標,一般要求提供在水中和若干有機溶劑中的溶解度數據。

一般需要提供水中溶解度以及pH(4-10)對溶解度的影響。水中溶解度測定需要在正常大氣壓下進行,和在中性范圍的蒸餾水中測定溶解度。在水中能形成離子的化合物需要在酸性范圍(pH4-6)和堿性范圍(pH8-10)內測定。報告時必須標明溫度。

化合物在有機溶劑中的溶解度如果低于250g/kg,一般需要在15~25℃范圍內測定。常用的有機溶劑主要有如下幾類:脂肪烴(首選正己烷),芳香烴(首選二甲苯),鹵代烴(首選1,2-二氯乙烷),醇(首選甲醇或異丙醇),酮(首選丙酮)以及酯(首選乙酸乙酯)。

一般說測定有效成分的溶解度才有更大的科學意義,但是原藥的溶解度也有重要的實用價值。

2相對密度(relative density),比重(specific gravity)、堆密度(bulk density)

密度是單位體積的物料的質量(mass)。相對密度是兩種物料密度的無量綱比值。相對密度可以用公式表示為:G=(p目標物)/(p參照物),其中G為相對密度,p是兩種物料的密度,單位均為kg/m3或g/cm3。

比重(specific gravity)與相對密度相似,它是在指定溫度下某種物料的密度與水的密度的無量綱比值。比重SG=p/pH20,其中SG是比重,p是液體或物質的密度( kg/m3),pH20是水的密度(kg/m3)。

堆密度或松密度(bulk density):松密度是指彌漫粉劑在不受振動的情況下粉劑的質量m與其充填體積V(包括粉末之間的空隙)的比值。在微粉學中,指單位容積的質量。這里的容積是指微粒及微粒間空隙所占的總容積(即松容積),輕質的藥品松密度小,重質的藥品松密度大,松密度小的微粒孔隙率大,松密度大的微粒孔隙率小。這幾個性質可以適用于某些有效成分、原藥或制劑。

3正辛醇/水分配系數(partition coefficientn-octano/water,Kow)

Kow是有機化合物在水和正辛醇兩相達到平衡時的濃度之比,即Kow=(C正辛醇)/(C水)。通常,有機物在水中的溶解度往往可以通過它們對非極性的有機相的親和性反映出來。親脂有機物在辛醇-水體系中有很高的分配系數,在有機相中的濃度可以達到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。分配系數的數值越大,有機物在有機相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。所以分配系數是衡量化合物在環境中可能行為的重要性質。由于Kow的數值一般較大或較小,所以為了表述方便一般取Kow的對數值來表示分配系數大小。此項目不適合農藥制劑。

4可燃性(flammability/inflammability) 和自燃性(auto-flammability)

液體的可燃性是指液體通過揮發產生的蒸氣與空氣形成混合物,達到一定的濃度后遇火源可以被點燃而燃燒的性制。

根據美國國家消防局( NFPA)規定,閃點低于100OF (37.8℃)的液體是可燃液體(flammable),而閃點高于和等于100OF (37.8℃)而低于200OF (93.3℃)之間的液體屬于易燃液體( combustible)。在干燥或濕空氣中能夠在等于或低于130OF (54.5℃)時自動點燃的液體被稱為自燃(發火)液體(pyrophoric liquid,auto-flammableliquid)。

FAO/WHO農藥標準聯席會議規定,用閉口杯法測定的閃點不低于21℃和不高于55℃的液體為可燃液體(flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點低于21℃的液體為高度可燃液體(highly flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點高于55℃的液體被認為是不易燃的(non-flammable)。

液體狀態的農藥,尤其是含有揮發性有機溶劑的液體農藥需要提供可燃性數據,即閃點。可燃性適用于某些有效成分、原藥和制劑。

全球化學品統一標簽系統根據閃點(閉口杯法)給出了判斷可燃液體和可燃固體的指標,分別見表1和表2。

5閃點(flash point) 閃點是在一穩定的空氣環境中,可燃性液體或固體表面產生的蒸氣在試驗火焰作用下被閃燃時的最低溫度。閃點就是可燃液體或固體能放出足量的蒸氣并在所用容器內的液體或固體表面處與空氣組成可燃混合物的最低溫度。可燃液體的閃點隨其濃度的變化而變化。 閃點是衡量液體農藥可燃性的重要指標,所以有些國家的農藥登記申請表中明確說明對液體農藥產品需要提交閃點數據。閃點測定方法有閉口杯法(Pensky-Martens Closed Cup或者Tag-Closed Cup)和開口杯法(Cleveland Open Cup)。不同的測定方法或不同的閃點測定儀適合不同濃度或黏度的液體樣品。 6水中穩定性:水解速率,光化學降解和解離常數(hydrolysis rate, photochemical degradation,dissocia-tion constant) 農藥在水中的穩定性是衡量農藥在環境中的歸宿的一個重要理化指標。所謂水解就是農藥化合物與水發生反應,使分子發生斷鍵而加入來自于水分子的羥基的過程,實際是農藥分子與水分子發生置換反應。可以表示為:RX+HOH—ROH+HX o有些農藥如有機磷酸酯、氨基甲酸酯類殺蟲劑易于在水中水解。水解反應可以是化學水解也可以是酶促生物水解。溫度和pH是影響農藥水解的重要因素。所以表示農藥水解數據時需要標明溫度和pH。農藥的水解穩定性用水解半衰期(DT50)表示。水解半衰期就是使試驗濃度減少一半(50%)需要的時間。 農藥測定農藥化學水解時需要在滅菌而且無光照的條件下進行,而且需要測定在不同pH(pH4,7,9)條件下的半衰期。對于難于水解的化合物可以在較高的溫度50℃(或其他合適溫度)下測定其水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率。 比如敵敵畏的水解半衰期為:DT50(估計)31.9天(pH4),2.天(pH7),2.0天(pH9) (22)。一般在50±1℃的溫度之下在pH 4,7,9的緩沖溶液中處理5天,水解量低于10%的化合物被認為是不易水解的化合物。 農藥在大氣中,水體、土壤表面及其它物體(如植物等)表面因光誘導而發生的化學反應,是農藥的一個重要的非生物降解途徑,農藥光解作用對農藥殘留、藥效、毒性和環境都有重要影響。許多國家在農藥登記時也要求光解資料。 農藥光解反應按光解機理可分為兩類:直接光解和間接光解。直接光解是指農藥分子吸收光能量呈激發態后與周圍環境試劑的反應。農藥在純水和飽和烴中進行的光解都是直接光解。間接光解是指環境中某些物質首先吸收光能呈激發態后再誘發農藥參與反應。本身不吸收太陽光的農藥所進行的光解都是間接光解。太陽光是環境中農藥進行光解的直接光源。太陽光中的紫外光部分(290~450nm)是導致農藥光解的重要因素。 間接光解包括光敏化降解(sensitized photodegradation)和光誘導降解(photoinduced degradation)。前者為激發供體(光敏劑)把激發能量傳遞給受體分子(農藥),使農藥進行光解;后者是農藥與光化學過程生成的中間體進行反應而降解的過程。天然光敏劑有丙酮、魚藤酮、色氨酸、腐殖酸等。光誘導劑如二乙基苯胺、二苯基胺、三苯基胺等都可以誘導農藥光解。 農藥光解反應按其反應類型可以有很多種,與農藥分子本身的結構和性能有關。如光氧化反應,光水解反應,光還原反應,分子重排,光異構化反應等。 研究農藥光解的意義主要有如下幾個方面:①農藥光解速度及其與其生物活性劑環境安全性有關。②研究光降解機制可以有目的地設計、改變其化學結構或劑型使其具有適當的光穩定性并在充分發揮藥效后迅速降解。如光穩定除蟲菊酯的開發。防止水稻白葉枯病的葉青雙在光照下極不穩定,光解半衰期只有數十分鐘到幾小時,但其防效可持續7~10天,說明其光解產物具有活性,研究結果證明了這種猜想。③利用光解作用消除殘留,減輕污染。如用Ti02作為光敏劑催化水解水中的有機物,對可加速氯丹、多氯聯苯等的光解。④農藥光解產物有時與其在生物體內的代謝產物相同,故研究光解可以推測農藥在生物體的代謝途徑。近年來,農藥之間的光化學相互作用研究越來越多,但是關于農藥在土壤或其它環境中相互作用的研究換很少。 解離常數是水溶液中具有一定離解度的溶質的極性參數。他是化合物可逆地離解為較小組分并達到平衡時的平衡常數,鹽的解離常數被稱為電離常數,他是解離常數的一個特例。這些性質適用于原藥和有效成分。endprint

1溶解度(Solubility)

農藥原藥或有效成分的溶解度是一個重要的物理指標,一般要求提供在水中和若干有機溶劑中的溶解度數據。

一般需要提供水中溶解度以及pH(4-10)對溶解度的影響。水中溶解度測定需要在正常大氣壓下進行,和在中性范圍的蒸餾水中測定溶解度。在水中能形成離子的化合物需要在酸性范圍(pH4-6)和堿性范圍(pH8-10)內測定。報告時必須標明溫度。

化合物在有機溶劑中的溶解度如果低于250g/kg,一般需要在15~25℃范圍內測定。常用的有機溶劑主要有如下幾類:脂肪烴(首選正己烷),芳香烴(首選二甲苯),鹵代烴(首選1,2-二氯乙烷),醇(首選甲醇或異丙醇),酮(首選丙酮)以及酯(首選乙酸乙酯)。

一般說測定有效成分的溶解度才有更大的科學意義,但是原藥的溶解度也有重要的實用價值。

2相對密度(relative density),比重(specific gravity)、堆密度(bulk density)

密度是單位體積的物料的質量(mass)。相對密度是兩種物料密度的無量綱比值。相對密度可以用公式表示為:G=(p目標物)/(p參照物),其中G為相對密度,p是兩種物料的密度,單位均為kg/m3或g/cm3。

比重(specific gravity)與相對密度相似,它是在指定溫度下某種物料的密度與水的密度的無量綱比值。比重SG=p/pH20,其中SG是比重,p是液體或物質的密度( kg/m3),pH20是水的密度(kg/m3)。

堆密度或松密度(bulk density):松密度是指彌漫粉劑在不受振動的情況下粉劑的質量m與其充填體積V(包括粉末之間的空隙)的比值。在微粉學中,指單位容積的質量。這里的容積是指微粒及微粒間空隙所占的總容積(即松容積),輕質的藥品松密度小,重質的藥品松密度大,松密度小的微粒孔隙率大,松密度大的微粒孔隙率小。這幾個性質可以適用于某些有效成分、原藥或制劑。

3正辛醇/水分配系數(partition coefficientn-octano/water,Kow)

Kow是有機化合物在水和正辛醇兩相達到平衡時的濃度之比,即Kow=(C正辛醇)/(C水)。通常,有機物在水中的溶解度往往可以通過它們對非極性的有機相的親和性反映出來。親脂有機物在辛醇-水體系中有很高的分配系數,在有機相中的濃度可以達到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。分配系數的數值越大,有機物在有機相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。所以分配系數是衡量化合物在環境中可能行為的重要性質。由于Kow的數值一般較大或較小,所以為了表述方便一般取Kow的對數值來表示分配系數大小。此項目不適合農藥制劑。

4可燃性(flammability/inflammability) 和自燃性(auto-flammability)

液體的可燃性是指液體通過揮發產生的蒸氣與空氣形成混合物,達到一定的濃度后遇火源可以被點燃而燃燒的性制。

根據美國國家消防局( NFPA)規定,閃點低于100OF (37.8℃)的液體是可燃液體(flammable),而閃點高于和等于100OF (37.8℃)而低于200OF (93.3℃)之間的液體屬于易燃液體( combustible)。在干燥或濕空氣中能夠在等于或低于130OF (54.5℃)時自動點燃的液體被稱為自燃(發火)液體(pyrophoric liquid,auto-flammableliquid)。

FAO/WHO農藥標準聯席會議規定,用閉口杯法測定的閃點不低于21℃和不高于55℃的液體為可燃液體(flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點低于21℃的液體為高度可燃液體(highly flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點高于55℃的液體被認為是不易燃的(non-flammable)。

液體狀態的農藥,尤其是含有揮發性有機溶劑的液體農藥需要提供可燃性數據,即閃點。可燃性適用于某些有效成分、原藥和制劑。

全球化學品統一標簽系統根據閃點(閉口杯法)給出了判斷可燃液體和可燃固體的指標,分別見表1和表2。

5閃點(flash point) 閃點是在一穩定的空氣環境中,可燃性液體或固體表面產生的蒸氣在試驗火焰作用下被閃燃時的最低溫度。閃點就是可燃液體或固體能放出足量的蒸氣并在所用容器內的液體或固體表面處與空氣組成可燃混合物的最低溫度。可燃液體的閃點隨其濃度的變化而變化。 閃點是衡量液體農藥可燃性的重要指標,所以有些國家的農藥登記申請表中明確說明對液體農藥產品需要提交閃點數據。閃點測定方法有閉口杯法(Pensky-Martens Closed Cup或者Tag-Closed Cup)和開口杯法(Cleveland Open Cup)。不同的測定方法或不同的閃點測定儀適合不同濃度或黏度的液體樣品。 6水中穩定性:水解速率,光化學降解和解離常數(hydrolysis rate, photochemical degradation,dissocia-tion constant) 農藥在水中的穩定性是衡量農藥在環境中的歸宿的一個重要理化指標。所謂水解就是農藥化合物與水發生反應,使分子發生斷鍵而加入來自于水分子的羥基的過程,實際是農藥分子與水分子發生置換反應。可以表示為:RX+HOH—ROH+HX o有些農藥如有機磷酸酯、氨基甲酸酯類殺蟲劑易于在水中水解。水解反應可以是化學水解也可以是酶促生物水解。溫度和pH是影響農藥水解的重要因素。所以表示農藥水解數據時需要標明溫度和pH。農藥的水解穩定性用水解半衰期(DT50)表示。水解半衰期就是使試驗濃度減少一半(50%)需要的時間。 農藥測定農藥化學水解時需要在滅菌而且無光照的條件下進行,而且需要測定在不同pH(pH4,7,9)條件下的半衰期。對于難于水解的化合物可以在較高的溫度50℃(或其他合適溫度)下測定其水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率。 比如敵敵畏的水解半衰期為:DT50(估計)31.9天(pH4),2.天(pH7),2.0天(pH9) (22)。一般在50±1℃的溫度之下在pH 4,7,9的緩沖溶液中處理5天,水解量低于10%的化合物被認為是不易水解的化合物。 農藥在大氣中,水體、土壤表面及其它物體(如植物等)表面因光誘導而發生的化學反應,是農藥的一個重要的非生物降解途徑,農藥光解作用對農藥殘留、藥效、毒性和環境都有重要影響。許多國家在農藥登記時也要求光解資料。 農藥光解反應按光解機理可分為兩類:直接光解和間接光解。直接光解是指農藥分子吸收光能量呈激發態后與周圍環境試劑的反應。農藥在純水和飽和烴中進行的光解都是直接光解。間接光解是指環境中某些物質首先吸收光能呈激發態后再誘發農藥參與反應。本身不吸收太陽光的農藥所進行的光解都是間接光解。太陽光是環境中農藥進行光解的直接光源。太陽光中的紫外光部分(290~450nm)是導致農藥光解的重要因素。 間接光解包括光敏化降解(sensitized photodegradation)和光誘導降解(photoinduced degradation)。前者為激發供體(光敏劑)把激發能量傳遞給受體分子(農藥),使農藥進行光解;后者是農藥與光化學過程生成的中間體進行反應而降解的過程。天然光敏劑有丙酮、魚藤酮、色氨酸、腐殖酸等。光誘導劑如二乙基苯胺、二苯基胺、三苯基胺等都可以誘導農藥光解。 農藥光解反應按其反應類型可以有很多種,與農藥分子本身的結構和性能有關。如光氧化反應,光水解反應,光還原反應,分子重排,光異構化反應等。 研究農藥光解的意義主要有如下幾個方面:①農藥光解速度及其與其生物活性劑環境安全性有關。②研究光降解機制可以有目的地設計、改變其化學結構或劑型使其具有適當的光穩定性并在充分發揮藥效后迅速降解。如光穩定除蟲菊酯的開發。防止水稻白葉枯病的葉青雙在光照下極不穩定,光解半衰期只有數十分鐘到幾小時,但其防效可持續7~10天,說明其光解產物具有活性,研究結果證明了這種猜想。③利用光解作用消除殘留,減輕污染。如用Ti02作為光敏劑催化水解水中的有機物,對可加速氯丹、多氯聯苯等的光解。④農藥光解產物有時與其在生物體內的代謝產物相同,故研究光解可以推測農藥在生物體的代謝途徑。近年來,農藥之間的光化學相互作用研究越來越多,但是關于農藥在土壤或其它環境中相互作用的研究換很少。 解離常數是水溶液中具有一定離解度的溶質的極性參數。他是化合物可逆地離解為較小組分并達到平衡時的平衡常數,鹽的解離常數被稱為電離常數,他是解離常數的一個特例。這些性質適用于原藥和有效成分。endprint

1溶解度(Solubility)

農藥原藥或有效成分的溶解度是一個重要的物理指標,一般要求提供在水中和若干有機溶劑中的溶解度數據。

一般需要提供水中溶解度以及pH(4-10)對溶解度的影響。水中溶解度測定需要在正常大氣壓下進行,和在中性范圍的蒸餾水中測定溶解度。在水中能形成離子的化合物需要在酸性范圍(pH4-6)和堿性范圍(pH8-10)內測定。報告時必須標明溫度。

化合物在有機溶劑中的溶解度如果低于250g/kg,一般需要在15~25℃范圍內測定。常用的有機溶劑主要有如下幾類:脂肪烴(首選正己烷),芳香烴(首選二甲苯),鹵代烴(首選1,2-二氯乙烷),醇(首選甲醇或異丙醇),酮(首選丙酮)以及酯(首選乙酸乙酯)。

一般說測定有效成分的溶解度才有更大的科學意義,但是原藥的溶解度也有重要的實用價值。

2相對密度(relative density),比重(specific gravity)、堆密度(bulk density)

密度是單位體積的物料的質量(mass)。相對密度是兩種物料密度的無量綱比值。相對密度可以用公式表示為:G=(p目標物)/(p參照物),其中G為相對密度,p是兩種物料的密度,單位均為kg/m3或g/cm3。

比重(specific gravity)與相對密度相似,它是在指定溫度下某種物料的密度與水的密度的無量綱比值。比重SG=p/pH20,其中SG是比重,p是液體或物質的密度( kg/m3),pH20是水的密度(kg/m3)。

堆密度或松密度(bulk density):松密度是指彌漫粉劑在不受振動的情況下粉劑的質量m與其充填體積V(包括粉末之間的空隙)的比值。在微粉學中,指單位容積的質量。這里的容積是指微粒及微粒間空隙所占的總容積(即松容積),輕質的藥品松密度小,重質的藥品松密度大,松密度小的微粒孔隙率大,松密度大的微粒孔隙率小。這幾個性質可以適用于某些有效成分、原藥或制劑。

3正辛醇/水分配系數(partition coefficientn-octano/water,Kow)

Kow是有機化合物在水和正辛醇兩相達到平衡時的濃度之比,即Kow=(C正辛醇)/(C水)。通常,有機物在水中的溶解度往往可以通過它們對非極性的有機相的親和性反映出來。親脂有機物在辛醇-水體系中有很高的分配系數,在有機相中的濃度可以達到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。分配系數的數值越大,有機物在有機相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。所以分配系數是衡量化合物在環境中可能行為的重要性質。由于Kow的數值一般較大或較小,所以為了表述方便一般取Kow的對數值來表示分配系數大小。此項目不適合農藥制劑。

4可燃性(flammability/inflammability) 和自燃性(auto-flammability)

液體的可燃性是指液體通過揮發產生的蒸氣與空氣形成混合物,達到一定的濃度后遇火源可以被點燃而燃燒的性制。

根據美國國家消防局( NFPA)規定,閃點低于100OF (37.8℃)的液體是可燃液體(flammable),而閃點高于和等于100OF (37.8℃)而低于200OF (93.3℃)之間的液體屬于易燃液體( combustible)。在干燥或濕空氣中能夠在等于或低于130OF (54.5℃)時自動點燃的液體被稱為自燃(發火)液體(pyrophoric liquid,auto-flammableliquid)。

FAO/WHO農藥標準聯席會議規定,用閉口杯法測定的閃點不低于21℃和不高于55℃的液體為可燃液體(flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點低于21℃的液體為高度可燃液體(highly flammable liquid)。閉口杯法測定的閃點高于55℃的液體被認為是不易燃的(non-flammable)。

液體狀態的農藥,尤其是含有揮發性有機溶劑的液體農藥需要提供可燃性數據,即閃點。可燃性適用于某些有效成分、原藥和制劑。

全球化學品統一標簽系統根據閃點(閉口杯法)給出了判斷可燃液體和可燃固體的指標,分別見表1和表2。

5閃點(flash point) 閃點是在一穩定的空氣環境中,可燃性液體或固體表面產生的蒸氣在試驗火焰作用下被閃燃時的最低溫度。閃點就是可燃液體或固體能放出足量的蒸氣并在所用容器內的液體或固體表面處與空氣組成可燃混合物的最低溫度。可燃液體的閃點隨其濃度的變化而變化。 閃點是衡量液體農藥可燃性的重要指標,所以有些國家的農藥登記申請表中明確說明對液體農藥產品需要提交閃點數據。閃點測定方法有閉口杯法(Pensky-Martens Closed Cup或者Tag-Closed Cup)和開口杯法(Cleveland Open Cup)。不同的測定方法或不同的閃點測定儀適合不同濃度或黏度的液體樣品。 6水中穩定性:水解速率,光化學降解和解離常數(hydrolysis rate, photochemical degradation,dissocia-tion constant) 農藥在水中的穩定性是衡量農藥在環境中的歸宿的一個重要理化指標。所謂水解就是農藥化合物與水發生反應,使分子發生斷鍵而加入來自于水分子的羥基的過程,實際是農藥分子與水分子發生置換反應。可以表示為:RX+HOH—ROH+HX o有些農藥如有機磷酸酯、氨基甲酸酯類殺蟲劑易于在水中水解。水解反應可以是化學水解也可以是酶促生物水解。溫度和pH是影響農藥水解的重要因素。所以表示農藥水解數據時需要標明溫度和pH。農藥的水解穩定性用水解半衰期(DT50)表示。水解半衰期就是使試驗濃度減少一半(50%)需要的時間。 農藥測定農藥化學水解時需要在滅菌而且無光照的條件下進行,而且需要測定在不同pH(pH4,7,9)條件下的半衰期。對于難于水解的化合物可以在較高的溫度50℃(或其他合適溫度)下測定其水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率,在這種情況下還需要同時提供在其他溫度下的水解速率。 比如敵敵畏的水解半衰期為:DT50(估計)31.9天(pH4),2.天(pH7),2.0天(pH9) (22)。一般在50±1℃的溫度之下在pH 4,7,9的緩沖溶液中處理5天,水解量低于10%的化合物被認為是不易水解的化合物。 農藥在大氣中,水體、土壤表面及其它物體(如植物等)表面因光誘導而發生的化學反應,是農藥的一個重要的非生物降解途徑,農藥光解作用對農藥殘留、藥效、毒性和環境都有重要影響。許多國家在農藥登記時也要求光解資料。 農藥光解反應按光解機理可分為兩類:直接光解和間接光解。直接光解是指農藥分子吸收光能量呈激發態后與周圍環境試劑的反應。農藥在純水和飽和烴中進行的光解都是直接光解。間接光解是指環境中某些物質首先吸收光能呈激發態后再誘發農藥參與反應。本身不吸收太陽光的農藥所進行的光解都是間接光解。太陽光是環境中農藥進行光解的直接光源。太陽光中的紫外光部分(290~450nm)是導致農藥光解的重要因素。 間接光解包括光敏化降解(sensitized photodegradation)和光誘導降解(photoinduced degradation)。前者為激發供體(光敏劑)把激發能量傳遞給受體分子(農藥),使農藥進行光解;后者是農藥與光化學過程生成的中間體進行反應而降解的過程。天然光敏劑有丙酮、魚藤酮、色氨酸、腐殖酸等。光誘導劑如二乙基苯胺、二苯基胺、三苯基胺等都可以誘導農藥光解。 農藥光解反應按其反應類型可以有很多種,與農藥分子本身的結構和性能有關。如光氧化反應,光水解反應,光還原反應,分子重排,光異構化反應等。 研究農藥光解的意義主要有如下幾個方面:①農藥光解速度及其與其生物活性劑環境安全性有關。②研究光降解機制可以有目的地設計、改變其化學結構或劑型使其具有適當的光穩定性并在充分發揮藥效后迅速降解。如光穩定除蟲菊酯的開發。防止水稻白葉枯病的葉青雙在光照下極不穩定,光解半衰期只有數十分鐘到幾小時,但其防效可持續7~10天,說明其光解產物具有活性,研究結果證明了這種猜想。③利用光解作用消除殘留,減輕污染。如用Ti02作為光敏劑催化水解水中的有機物,對可加速氯丹、多氯聯苯等的光解。④農藥光解產物有時與其在生物體內的代謝產物相同,故研究光解可以推測農藥在生物體的代謝途徑。近年來,農藥之間的光化學相互作用研究越來越多,但是關于農藥在土壤或其它環境中相互作用的研究換很少。 解離常數是水溶液中具有一定離解度的溶質的極性參數。他是化合物可逆地離解為較小組分并達到平衡時的平衡常數,鹽的解離常數被稱為電離常數,他是解離常數的一個特例。這些性質適用于原藥和有效成分。endprint

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