7-氨基三呋咱并［3，4-b：3′，4′-f：3″，4″-d］氮雜環庚烯的合成、晶體結構及熱行為

張海昊，賈思媛，王伯周，來蔚鵬，周 誠，周彥水

（西安近代化學研究所，陜西西安710065）

7-氨基三呋咱并［3，4-b：3′，4′-f：3″，4″-d］氮雜環庚烯的合成、晶體結構及熱行為

張海昊，賈思媛，王伯周，來蔚鵬，周 誠，周彥水

（西安近代化學研究所，陜西西安710065）

以3，4-雙（3′-氨基呋咱-4′-基）呋咱為原料，經氧化和環化2步反應合成了7-氨基三呋咱并［3，4-b：3′，4′-f：3″，4″-d］氮雜環庚烯（ATFAZ），收率66%；用紅外光譜、核磁共振、元素分析和質譜對其結構進行了表征，用DSC和TG-DTG研究了ATFAZ的熱分解過程；培養了ATFAZ單晶，用X-射線單晶衍射對晶體結構進行分析。結果表明，ATFAZ晶體屬正交晶系，空間群為P bca，a＝1.273 nm，b＝0.876（3）nm，c＝1.560（6）nm，V＝1.740（11）nm3，Z＝8，Dc＝1.788 g·cm－3，μ＝0.141 mm－1，F（000）＝944，R1＝0.033 8，w R2＝0.097 6。在10℃／min的升溫條件下，其熔點為204～207℃，在210～282℃具有明顯的揮發現象。

有機化學；7-氨基三呋咱并［3，4-b：3′，4′-f：3″，4″-d］氮雜環庚烯；ATFAZ；晶體結構；熱行為

引 言

呋咱類化合物具有標準生成焓高、富含氮氧、能量高、密度高、分子熱力學穩定性較好等特點［1-2］，成為具有重要開發應用價值的含能化合物。研究表明，對于設計C、N、O原子的高能量密度化合物，呋咱基團是一種非常有效的結構單元［3］。DNTF是目前成功合成的新型呋咱類含能化合物之一［4-5］，在DNTF結構單元中，由于氧化呋咱環的配位氧化學性質較為活潑，從而導致DNTF沖擊波感度偏高。周彥水［6］等合成了DNTF去配位氧化合物3，4-雙（3′-硝基呋咱-4′-基）呋咱（BNTF），量子化學計算發現其能量與DNTF相當，沖擊波感度比DNTF低，熔點較低，可用于熔鑄炸藥的液相載體等。同時BNTF也是一種重要的含能中間體，利用其硝基的反應活性，設計、合成了一系列環狀化合物如三呋咱并氧雜環庚三烯、雙呋咱并［3，4-b：3′，4-f］氧化呋咱并［3″，4″-d］氧雜環庚三烯、7氫-三呋咱并［3，4-b：3′，4′-f：3″，4″-d］-氮雜環庚烯［7-10］。……