黑木耳農殘六六六、滴滴涕分析方法學驗證

謝晨陽，張躍新，么宏偉，趙鳳臣，吳洪軍，付婷婷，賈寶庫，楚玉南

(黑龍江省林副特產研究所，黑龍江省非木質林產品研發重點實驗室，黑龍江牡丹江157011)

黑木耳(Auriculariaauricula)屬擔子菌綱，木耳目，木耳科，色澤黑褐，質地柔軟，營養豐富，富含多糖、膠原蛋白、鈣、鐵等多種微量元素，具有提高免疫功能、抗癌、降血脂等功效，是我國傳統的食藥兼用菌，黑木耳被稱為“素中之王”。 加強黑木耳產品質量安全，確保黑木耳產業持續健康發展，工商、農業等部門對農藥銷售市場全面清理整頓，禁止使用和銷售高殘留農藥。責成農藥經營戶建立經營檔案，實行農藥銷售實名登記備案制，全面記錄農藥銷售去向、用途。嚴查典型案件，打擊違法經營、銷售、使用者。同時，大力發展袋料黑木耳，減少段木黑木耳規模。推行黑木耳生產標準化，嚴格質量控制,科學防治病蟲。加強宣傳，強化培訓，提高廣大菌農科技興菌的素質。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent7890A氣相色譜配有ECD檢測器，柱子型號為HP-5，SartoriusBS224S電子天平，SHA-BA水浴恒溫振蕩器，RE-52旋轉蒸發儀等。

乙腈。丙酮：重蒸。已烷：重蒸。氯化鈉，140℃烘烤4h。鋁箔等。

表1 農藥標準品

1.2 樣品處理

準確稱取2g試樣放入勻漿機中，加入50mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40～50mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置30min，使乙腈相和水相分層[1]。從具塞量筒中吸取10mL乙腈溶液，放入150mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋加熱，杯內緩緩通入氮氣流，蒸發近干，加入2.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

將上述備用液完全移至15mL刻度離心管中，再用約3mL丙酮分三次沖洗燒杯，并轉移至離心管，最后定容至5.0mL，在漩渦混合器上混勻，分別移入兩個2mL自動進樣器樣品瓶中，供色譜測定。

1.3 氣相條件

進樣口溫度 250℃，不分流進樣。升溫程序：初始溫度 120℃保持 1min，以 8℃/min 的速度升溫至 150℃保持 2min，以 4℃/min 的速度升溫至270℃保持14min，再以10℃/min的升溫速度升溫至290℃，保持10min。[2]檢測器溫度：300℃。流速：1mL/min。進樣量：1μL。

2 方法學考察

2.1 線性關系考察

用標準儲備液分別配制出 20、40、80、200、400μg/L 的標準溶液，進行 GC-ECD 測定。進樣后繪制標準曲線，以峰面積為縱坐標，以試樣濃度(x，μg/L)為橫坐標，進行回歸計算，結果見表 2，農藥在 20～400μg/L 范圍內呈良好的線性關系。

表2 標準曲線與相關系數

圖1 各農藥標準品不同濃度下的線性相關圖

2.2 精密度與靈敏度

取 0.100μg/kg混合標準品溶液重復進樣 6 次，測得各農藥的 RSD 值。根據基質工作溶液各農藥的 3 倍信噪比，計算各農藥的檢出線(LOD)及 10 倍信噪比，計算定量線(LOQ)。

表3 儀器的精密度、檢測限與定量限

3 結論

本文對黑木耳農殘六六六、滴滴涕進行了分析方法學驗證，結果表明，在線性關系考察過程中，回歸線的相關系數(R)均大于0.990，表明其線性關系準確；在精密度與靈敏度考察過程中，各精密度都小于 5.0%，表明儀器的精密度良好。因此，該方法可對黑木耳進行農殘六六六、滴滴涕分析與檢測。

[1] 曾小星,萬壽群,謝明勇.氣相色譜-電子捕獲檢測器同時測定茶葉中有機氯及擬除蟲菊酯類農藥殘留[J].分析科學學報,2008,24(6)：636-640.

[2] 陳衛明,鄧天龍,張勤,等.土壤中有機氯農藥殘留的分析技術研究進展[J].巖礦測試,2009(2)：151-156.