吳春暉,李忠玉,陳 煒,徐 松
(常州大學石油化工學院,江蘇 常州 213164)
比色-熒光金屬離子探針是由有機染料發色團和離子載體組成,其中有機染料為信號單元,離子載體為與金屬離子結合部分。基于各種不同信號機制的離子傳感器已經被用來識別不同金屬離子,這些信號機制包括光誘導電子轉移[1](PET),分子內電荷轉移[2-3](ICT),熒光能量共振轉移(FRET)以及激基締合物[4]。在這些離子傳感器中,可以通過伴隨顏色變化的光譜信號改變(紫外吸收光譜和熒光發射光譜)來迅速判斷該染料的離子識別能力。其中,ICT熒光分子探針的熒光團上分別連有推電子基團和吸電子基團,推電子基團和吸電子基團本身又可以充當識別基團或識別基團的一部分,該分子被光子激發后會進一步增加從電子給體到電子受體的電荷轉移。當識別基團和客體金屬離子結合時,會對熒光團的推拉電子作用產生影響(減弱或強化電荷轉移),從而導致熒光光譜的變化,主要是熒光強度的增強或減弱。
1,3-方酸衍生物也稱為方酸菁,在可見及近紅外區域(500~900nm)具有強而尖銳的吸收峰(ε>105L/(mol·cm)),并伴有熒光發射,這主要由兩端電子給體和中心四元環電子受體分子內強的“給體-受體-給體”(D-A-D)電子轉移相互作用引起的[5-6]。方酸菁染料作為一種性能優異的近紅外染料被廣泛應用于光學記錄[7]、太陽能電池[8-10]、化學傳感器[11]、EL 設備的發射層 和摻雜劑[12]、生物標記[13-14]以及低 能隙聚合物[15]等領域。此外,方酸菁染料由于中心四元環上的氧原子以及兩端富電子基團上的氮原子都是與金屬離子絡合的潛在位點,因此越來越多地被應用于離子識別上。……