飲用水中微量有害離子自動檢測系統

習海旭

（江蘇理工學院計算機工程學院，江蘇 常州 213001）

飲用水中微量有害離子自動檢測系統

習海旭

（江蘇理工學院計算機工程學院，江蘇 常州 213001）

對飲用水中微量砷、氟離子自動檢測系統設計進行了研究，主要介紹了系統的整體技術路線、液體自動進樣、采集電路、控制軟件以及信號處理。對于采集到的數據，系統提供了基于小波分析的信號去噪算法和峰面積計算方法，使得金屬離子濃度的計算快速準確。整個測試系統操作簡單、人機交互界面友好，支持檢測參數設置，能夠實現無人值守和遠程無線控制，使飲用水中微量砷、氟離子的現場實時快速監測成為可能。

信號處理 無線通信 電化學 數據采集 儀器儀表 小波變換

0 引言

近年來，我國在環境保護方面雖然取得了一定進展，但環境污染形勢嚴峻的狀況尚未得到根本扭轉［1］。長期嚴重的水污染影響著水資源利用、水生態系統的完整性以及人們的身心健康。水污染問題已經對我國經濟社會可持續發展產生重大的負面影響。因此，實時在線監測飲用水中重金屬元素的濃度，對人類生產生活具有極其重要的意義［2］。

原子光譜、質譜分析和電化學分析等是目前常見的用于檢測重金屬的方法［3－4］。離線測試方式的缺點是樣品在采集、運輸、檢測等過程中受到的污染較為嚴重，影響了測試結果的準確性［5］。本文設計的基于LabVIEW的微量砷、氟離子自動檢測系統，數據整體操作比較簡單、人機交互界面友好，避免了很多人為干擾因素，實現了完全自動化測量。

1 自動檢測系統設計

1.1 系統技術路線

整個系統技術路線以研發、檢測和識別重金屬元素的在線監測設備為目標，采用基于高性能電極的陽極溶出伏安法多元素檢測原理。上位機系統的控制程序模塊實現了單元之間的互聯和數據傳輸控制［6］。飲用水安全保障的多元素重金屬在線監測智能系統的技術路線如圖1所示。

圖1 在線監測預警系統的技術路線圖Fig.1 The technical roadmap of onlinemonitoring and early warning system

整個測試系統位于測試現場并處于等待狀態。Web服務器端通過發送啟動指令至現場測試系統的上位機，上位機發送遠程啟動指令，檢測系統的上位機收到指令后啟動整個測試流程。由于整個測試流程的周期可能比較長，檢測儀器會定時發送當前的工作狀態給服務器。整個測試結束后，測試的源數據以及計算得出的重金屬離子濃度數據會一并發送至服務器端。其中重金屬離子濃度數據會在指定的網頁上顯示，測試的源數據也可以在指定的位置下載，以供研究人員做進一步的分析。

1.2 自動進樣系統設計

重金屬檢測過程中需要加入待測試液體和各種反應液，而多數液體的加入采用手動方式或者采用普通蠕動泵計時方式。隨著加入液體體積的減少，其誤差會越來越大，在進樣精度和重復性上存在諸多缺陷。單個蠕動泵控制一路液體的方法效率低，控制繁瑣。合理的管路分離裝置可以提升儀器的測試效率和分析結果的準確性。

為解決上述技術問題，本自動檢測系統提供了一種高效、交叉污染少、重復性好的自動進樣系統，包括用于精確加入微量標準液的注射泵以及抽取大量液體的蠕動泵、用于控制管路通斷的多通基板和電磁閥。由蠕動泵、多通基板和電磁閥構成的液體進樣控制系統準確地實現了大量液體的抽取，有效減少了蠕動泵的個數，同時避免了交叉污染。根據自動檢測系統的功能設定和所需自動進樣試劑的種類，進樣系統管路包括水樣采集系統、氟離子檢測自動進樣系統和砷離子檢測自動進樣系統，其管路連接示意圖如圖2所示。

圖2 自動進樣系統管路連接示意圖Fig.2 Schematic diagram of the pipeline connections of the automatic sampling system

1.3 檢測系統的電路設計

飲用水微量離子自動檢測系統的電路連接框圖如圖3所示。

圖3 自動檢測系統的電路連接框圖Fig.3 Circuitry connections of the automatic detection system

檢測系統電路以美國國家儀器（National Instrument，NI）公司生產的USB-6212數據采集卡作為核心，設計了基于三電極系統的恒電位儀、微弱信號檢測的電流-電壓轉換電路和自動進樣控制電路。

三電極電化學傳感器包含工作電極（WE）、參比電極（RE）和輔助電極（AE）。WE的作用是在電極表面產生化學反應。RE在沒有電流通過的前提下，用來維持工作電極與參比電極間電壓的恒定。AE用來輸出反應產生的電流信號，由測量電路實現信號的轉換和放大［7］。如果直接在工作電極和參比電極間加電壓，在電壓的作用下，工作電極表面將產生化學反應。由于此時工作電極和參比電極間形成回路，反應所產生的電流將通過參比電極輸出。隨著反應電流的變化，工作電極和參比電極間的電壓也會發生改變，無法保持恒定。加入輔助電極，就是要通過反饋作用，使工作電極和參比電極間的電壓保持恒定，保證參比電極沒有電流流過，強迫反應電流全部通過輔助電極輸出。恒電位電路用于維持工作電極和參比電極間電位差恒定，其精簡電路如圖4所示。

圖4中，電極通過運算放大器A3的反向輸入端接虛地，保持在地電勢，可以穩定研究電極和減少干擾。極化電流為陰極還原電流，運放A1和4個電阻構成反相加法電路。因此有：

式中：ERE為參比電極相對于地的電勢。

因為研究電極接地，ERE可以表示參比電極相對于研究電極的電勢差。

研究電極的電極電勢維持在各輸入電勢（E1+E2+E3）之和，不受極化過程中電解池的阻抗的變化影響。運放A3和反饋電阻R2構成電流跟隨器，測量的極化電流被轉化成電壓信號，由電壓測量裝置測量A3的輸出電壓－iR2，實現對極化電流的測量。

圖4 三電極反饋控制電路Fig.4 The three-electrode feedback control circuit

2 軟件設計及數據處理

2.1 軟件設計

自動控制系統配合軟件部分才能構成一個完整的控制系統。飲用水微量離子自動檢測系統的軟件設計包括：自動進樣控制系統的軟件設計；無線通信和數據傳輸模塊；氟離子的檢測軟件設計；基于差分脈沖溶出伏安法的砷離子檢測軟件設計；應用于差分脈沖溶出伏安法數據處理中的小波分析及其軟件實現；砷離子溶出峰面積以及砷離子濃度的計算方法。

本研究的程序設計基于LabVIEW虛擬儀器開發平臺。LabVIEW是一種圖形化的編程語言軟件，自帶的國際標準接口驅動程序適合用戶創建小型的測試系統和簡單的虛擬儀器。

2.2 信號處理

系統采用的差分脈沖伏安法可以有效提高靈敏度和精確度，但在測量離子濃度時，溶出峰的形狀不規則，很難準確給出峰電流。利用小波去噪分析，可將有效信號從噪聲中分離出，提高檢測下限。本文采用高斯差分（difference of Gaussian，DOG）小波函數提取差分脈沖伏安曲線的砷離子溶出峰。

如果函數ψ（x）滿足容許性條件：

則稱ψ（x）為一容許小波，化學信號f（x）以ψ（x）為基的連續小波變換為：

式中：f∈L2（R）；（a，b）∈R，a≠0。引入符號ψa，b（x），定義為：

式中：ψa，b（x）為由母函數ψ生成的依賴于參數a、b的連續小波變換基；a為尺度因子；b為平移因子。

由此可見，連續小波變換Wψf（a，b）是函數f（x）在函數ψa，b（x）上的投影。為了使小波變換在時間域與頻率域有較好的局部性，ψa，b（x）與ψ∧a，b（ω）的窗口寬度越小越好。小波變換的窗寬是可變的，它在高頻時使用窄窗口，低頻時使用寬窗口，這充分體現了帶寬頻率分析和自適應分辨分析的思想。在實際應用中，為了將小波變換應用于信號分析的實踐，必須對變換參數進行離散化。利用離散小波變換的性質，同時考慮到差分脈沖伏安標準數據為高斯信號，選取DOG小波函數，其時域公式即為兩個尺度差一倍的高斯函數之差。

選取一定的時間間隔T，則DOG連續小波函數可以離散為：

DOG連續小波函數的時域與頻域波形如圖5所示。

圖5 DOG連續小波的時域與頻域波形Fig.5 The time domain and frequency domain waveforms of difference of Gaussians（DOG）continuouswavelet

3 結束語

實時監測飲用水中微量有害離子的含量，在生態環境、臨床、食品方面具有極其重要的意義。基于LabVIEW程序開發環境的飲用水中微量有害離子自動檢測系統，整體操作比較簡單、人機交互界面友好，避免了很多的人為干擾因素，實現了完全自動化測量。對于采集到的數據，系統采用了基于小波分析的信號去噪分析和用于電化學數據分析的峰面積計算方法，能夠快速、準確地計算飲用水有害離子濃度。

［1］ Gordon G E.Receptor models［J］.Environmental Science＆Technology，1988，22（10）：1132－1142.

［2］Lee JH，Gigjiotti C L，Offenberg J H，et al.Sources of polycyclic aromatic hydrocarbons to the hudson river airshed［J］.Atmospheric Environment，2004，38（35）：5971－598.

［3］Sofowote U M，Meearry B E，Marvin C H.Source apportionment of PAH in Hamilton Harbour suspended sediments：comparison of two factor analysismethods［J］.Environmental Science＆Technology，2008，42（16）：6007－6014.

［4］艾曉曉，張善權.一種儀器遠程監控中心的實現與構建［J］.自動化儀表，2012，33（9）：25－27.

［5］姚毓升，解永平，文濤.三電極電化學傳感器的恒電位儀設計［J］.儀表技術與傳感器，2009（9）：23－25.

［6］袁慎芳，陶寶祺，石立華.測控技術在智能材料結構研究中的應用［J］.測控技術，1998（6）：12－14.

［7］黃澤建，林君.電化學伏安分析中放大器的低噪聲設計［J］.儀器儀表學報，2005，26（5）：518－521.

Automatic Detection System for Microscale Harmful Ions in Drinking Water

The design of automatic detection system formicroscale arsenic and fluoride ions in drinking water has been studied.The overall technical route of the system，automatic liquid sampling，acquisition circuit，control software and signal processing aremainly introduced.For the data collected，the signal de-noising algorithm and peak area calculation method based on wavelet analysis are provided in the system，to make the calculation ofmetal ion concentration fast and accurate.The whole test system features simple operation，user-friendlymanmachine interface，and supporting detection parameter setup；in addition，the system can be unattended operated or implemented via remote wireless control，thus the real time rapid on-sitemonitoring for themicroscale harmful arsenic and fluoride ions in drinking water becomes feasible.

Signal processing Wireless communications Electrochemistry Data acquisition Instrumentation Wavelet transform

江蘇現代教育技術2011年度課題基金資助項目（編號：2011-R-18859）；
常州云計算與智能信息處理重點實驗室基金資助項目（編號：CM20123004）。
修改稿收到日期：2013－12－23。
作者習海旭（1981－），男，2006年畢業于南京師范大學教育技術學專業，獲碩士學位，講師；主要從事信息系統和智能信息處理的研究。

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