胡才望,徐 敏,吳 娜,吳冬梅,李 淼
(江陰市無縫鋼管總廠,江蘇 江陰 214442)
ND鋼即指09CrCuSb耐硫酸低溫露點腐蝕用鋼,被廣泛應用于制造在高含硫煙氣中服役的省煤器、空氣預熱器等以抵御含硫煙氣結露點腐蝕。目前,石油煉化企業及各電站鍋爐省煤器、空氣熱交換器所使用的鋼管也逐步被ND鋼管所代替。由于原ND鋼的化學成分設計及冶金工藝的缺點,其鋼管的耐腐蝕性能達不到理想要求,因此江陰市無縫鋼管總廠從2009年開始,在原ND鋼的基礎上,進一步研究開發出一種新型抗低溫露點腐蝕用ND鋼管(簡稱新型ND鋼管),以下將詳細介紹。
ND鋼的使用環境相當苛刻。在省煤器和空氣熱交換器中的ND鋼管,熱面是含有SO2及SO3的酸性氣體,冷面則是低溫的空氣或水。特別是當鋼管帶有裂紋或焊口未焊透時,冷水噴出與煙氣中的SO2、SO3形成高溫低濃度的硫酸腐蝕,對壁厚只有2~4 mm的ND鋼管只需10余天就會穿透;所以,不僅要保證ND鋼具有合格的化學成分和耐腐蝕性,還要確保ND鋼管無裂紋或超標缺陷。
在省煤器和空氣熱交換器的制造中,存在很多焊接點,因此對焊條的化學成分有一定要求,考慮到高溫焊接時部分化學成分元素的燒損,一般用化學成分略高于ND鋼管的焊條,焊接后要對焊口進行100%X光拍片檢查,確保焊接質量。
新型ND鋼管的生產流程:鐵水深脫S、P→煉鋼→爐外精煉(LF)→真空脫氣(VD)→喂絲→弧形連鑄→緩冷→軋制管坯→管坯酸洗→斷料穿孔→精軋或冷拔→熱處理(正火)→檢驗、探傷→包裝入庫。
煉鋼及澆鑄的關鍵點如下:①采用夾雜物含量低的優質廢鋼加深脫S、P鐵水,電爐冶煉時應合理配入生鐵、海綿鐵和優質廢鋼。②為了保證新型ND鋼管的抗腐蝕性能,生產過程中必須嚴格控制S含量。③控制好電爐下渣量,電爐渣中P含量是減少鋼水回磷量的關鍵。④因氧化末期C含量較低,鋼水氧化嚴重,出鋼前應定氧并加入適量的脫氧劑使鋼水充分脫氧。在LF爐外精煉時喂入Al線確保Al的含量,經LF精煉后的鋼水必須進行VD真空脫氣處理,喂入一定的Si-Ca絲對鋼中Al2O3夾雜物球化處理,通入Ar氣使鋼水上下翻動(LF和VD精煉時以剛好破渣為宜),確保合金均勻及氣體的溢出。⑤采用弧形連鑄+Ar氣保護+電磁攪拌鑄成方坯,嚴格控制拉坯頻率、拉坯速度、冷卻水量和進出水溫度。⑥由于新型ND鋼需深度脫碳以及確保鋼坯內部氫氣的溢出,以改善鋼坯內外表面質量,因此連鑄方坯要采用堆放進行緩冷[1]。
對軋制好的新型ND鋼管進行正火熱處理,為選取合適的正火溫度,進行了以下試驗。
首先通過計算,得到新型ND鋼的AC3溫度大約為860℃,由于正火溫度一般采用AC3線或Acm線上 30~50 ℃[3],因此選取 860 ℃、880 ℃、900℃、930℃等4種不同的正火溫度,在箱式電爐中對Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管進行正火,保溫時間為20 min。
正火后,分別在成品鋼管上取10 mm管段試樣,將試樣內外表面氧化鐵皮清除干凈,測量并計算試樣的全表面積;按試樣全表面積配制50%濃度的H2SO4溶液,溶液配制量不少于20 mL/cm2,水和硫酸的配比按質量配制(采購標稱為95%~98%的硫酸分析純或優質純);試樣稱重后放入配制好的溶液中,并放入70℃±2℃的恒溫箱內浸泡24 h后取出,沖洗干凈,測量腐蝕后試樣的質量,最后計算出試樣腐蝕速率[2]。
Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管正火后的腐蝕試驗統計結果見表1。從表1可以看出:正火溫度為880℃時,新型ND鋼管的晶粒度為9級,腐蝕速率最低,平均只有 4.36 mg/(cm2·h)。故生產選用880℃對新型ND鋼管進行正火處理,并制定出熱處理工藝制度,具體見表2。

表1 Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管正火后的腐蝕試驗統計結果
根據可查資料顯示:從日本引進的同類鋼種的腐蝕速率為 13.4 mg/(cm2·h),我國同行業 ND鋼管的腐蝕速率為7.3 mg/(cm2·h),并一直保持在這一水平[4]。研發的新型ND鋼管的腐蝕速率為4.0~5.0 mg/(cm2·h)(表 1),達到并超過國際先進水平。
新型ND鋼管與原ND鋼管的化學成分對比見表3。在實際生產中,為了保證ND鋼的耐腐蝕性能,對其化學元素含量必須嚴格控制,如w(C)必須小于 0.10%,w(Sb)≤0.15%,w(Ni) ∧0.10%,w(Mo) ∧0.10%,w(P)≤0.15%和 w(S)≤0.005%,同時還要求Cr、Cu、Sb、Ti元素在鋼中的均勻性。需要指出的是:并不是合金元素含量越高耐腐蝕性越強,耐腐蝕性能主要取決于各合金元素的配比,任何合金成分中元素的偏析都將使ND鋼的耐腐蝕性能受到影響。應通過嚴格控制合金成分以及冶金工藝,使合金元素達到均勻化、耐腐蝕的目的。新型ND鋼管金相組織為鐵素體+珠光體,晶粒度為9級,如圖1所示,其力學性能見表4。

表3 新型ND鋼管與原ND鋼管的化學成分(質量分數)對比 %

圖1 新型ND鋼管的金相組織

表4 新型ND鋼管的力學性能
由于ND鋼在不同溫度和濃度的H2SO4中腐蝕速率差異很大,因此要求在工況的操作上盡可能將冷卻面的介質溫度作適當提高,從鍋爐設計上加一預熱裝置,這樣可以明顯提高省煤器和空氣熱交換器的使用壽命。某煉化廠余熱鍋爐省煤器采用新型ND鋼管前后的運行時間對比見表5。

表5 某煉化廠余熱鍋爐省煤器采用新型ND鋼管前后的運行時間對比
(1)新型抗低溫露點腐蝕用ND鋼管在質量分數為50%、溫度為70℃±2℃的H2SO4溶液中進行試驗,腐蝕速率≤5.0 mg/(cm2·h),達到并超過國際先進水平。
(2)實際生產中應嚴格控制化學成分及合金元素在鋼中的均勻性,嚴格執行熱處理工藝制度,確保ND鋼管的產品質量,提高其耐腐蝕性能。
(3)新型ND鋼管由原ND鋼管運行1 428天提高到1 987天后仍在役,是一種新型的節能環保材料。
(4)在鍋爐制造過程中應對焊條及焊口嚴格把關,設計鍋爐時添加預熱裝置,適當提高冷卻面介質溫度,可使鍋爐用鋼管避開低溫排煙時造成露點腐蝕,延長鍋爐使用壽命。
本文得到了上海材料研究所鄭文龍教授的指導及指正,在此表示感謝。
[1]胡才望,丁勇.低溫酸性環境用L460Q(X60Q)PSL2鋼級無縫鋼管的研制與開發[C]//第二屆全國鋼管生產與裝備技術創新發展論壇論文集.2011.
[2]全國鍋爐壓力容器標準化技術委員會.GB 150.2—2011壓力容器第2部分:材料[S].北京:中國標準出版社,2011:74-75.
[3]孟延軍.軋鋼基礎知識[M].北京:冶金工業出版社,2005:79.
[4]鄭文龍,王榮光,閔國全,等.耐硫酸露點用ND鋼及其應用[J].壓力容器,1998(1):36-39.