污染源監(jiān)督性監(jiān)測中比對監(jiān)測技術(shù)要求研究

譚莎莎 萬釬有

（1貴州省銅仁市環(huán)境監(jiān)測站 貴州銅仁 5543002貴州省銅仁市環(huán)境保護(hù)局 貴州銅仁 554300）

隨著國內(nèi)政治、經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型穩(wěn)步推進(jìn)，國家的新能源開發(fā)、環(huán)境保護(hù)、環(huán)境監(jiān)督管理等領(lǐng)域均出臺了多項(xiàng)政策以促進(jìn)國內(nèi)環(huán)境好轉(zhuǎn)，致力于解決多種嚴(yán)重影響環(huán)境清潔與平衡的重點(diǎn)污染問題，以改善群眾生存環(huán)境與社會發(fā)展環(huán)境。為進(jìn)一步加強(qiáng)環(huán)境污染監(jiān)督管理，國內(nèi)對多項(xiàng)污染嚴(yán)重的企業(yè)實(shí)施了重點(diǎn)、動態(tài)監(jiān)控，尤其是對企業(yè)污染源要求必須安裝自動監(jiān)控裝備，并配合《國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控設(shè)施考核規(guī)程》對企業(yè)污染源監(jiān)測系統(tǒng)定期進(jìn)行對比考核，以確保系統(tǒng)高效完成動態(tài)監(jiān)督任務(wù)，并及時(shí)應(yīng)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)方法做出對比判斷在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性、可用性，從而更好的支持國內(nèi)重點(diǎn)企業(yè)污染源在線監(jiān)督工作。為探究污染源監(jiān)督性監(jiān)測中監(jiān)測技術(shù)比對要求，根據(jù)現(xiàn)行技術(shù)規(guī)范、監(jiān)督要求、在線系統(tǒng)運(yùn)行情況等對技術(shù)要求進(jìn)行探討，以方便比對。

1 國內(nèi)現(xiàn)行污染源監(jiān)督性監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測是利用標(biāo)準(zhǔn)法、自動檢測法對企業(yè)生產(chǎn)中污染源進(jìn)行同步采樣分析，用以驗(yàn)證在線自動監(jiān)測設(shè)備結(jié)果的準(zhǔn)確性與可用性，對比監(jiān)測的價(jià)值在于提供了判斷數(shù)據(jù)有效性的重要指標(biāo)，有利于對自動監(jiān)測設(shè)備技術(shù)要求進(jìn)行統(tǒng)一對比，目前監(jiān)測技術(shù)規(guī)范主要依據(jù)《主要污染物總量減排監(jiān)測辦法》等。以上這些規(guī)定對廢水、固定污染源等監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測的內(nèi)容、規(guī)程、方法、頻次、結(jié)果評價(jià)、質(zhì)量控制等進(jìn)行了規(guī)定，適用于環(huán)境監(jiān)測部門對多種污染源進(jìn)行日常比對監(jiān)測，至于監(jiān)測設(shè)備的安裝、驗(yàn)收與維護(hù)則按照相關(guān)技術(shù)規(guī)范。

以水污染監(jiān)測技術(shù)規(guī)范為例，其引用標(biāo)準(zhǔn)包括《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范》、《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范》等。在重點(diǎn)企業(yè)內(nèi)安裝水污染自動監(jiān)測設(shè)備，包括很多方面的內(nèi)容，如電磁流量計(jì)、水質(zhì)采樣器等，以便對污染物排放有效監(jiān)控和監(jiān)測。

固定污染源應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)包括《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》等。固定污染源自動監(jiān)測設(shè)備主要以煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)對固定污染源實(shí)施連續(xù)的、不間斷的實(shí)施跟蹤與測定。

2 現(xiàn)行技術(shù)規(guī)范用于污染源監(jiān)督性監(jiān)測比對的問題

2.1 廢水在線監(jiān)測

廢水污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測內(nèi)容主要以氨氮、總氮、總磷、化學(xué)需氧量、pH值、廢水流量，在監(jiān)測考核方面，采用的指標(biāo)為實(shí)際水樣比對試驗(yàn)的相對誤差和質(zhì)控樣測試結(jié)果。在比對監(jiān)測頻率上，國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染水源保持每年至少比對4次的頻率、每季度不少于1次，且比對過程要盡量保持樣品均勻一致，比對監(jiān)測樣樣品數(shù)量不得少于3對，條件允許的話，盡量在一天內(nèi)完成比對監(jiān)測。廢水污染源比對監(jiān)測分析方法主要以玻璃電極法、重鉻酸鹽法、水楊酸分光光度法、氯氣校正法、鉬酸銨分光光度法、堿性過硫酸鉀消解、紫外分光光度法等完成氨氮、總氮、總磷、化學(xué)需氧量、pH值的比對監(jiān)測。

目前廢氣污染源監(jiān)督性監(jiān)測比對監(jiān)測主要依據(jù)《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別規(guī)范》，但是該規(guī)范在適用方面存在不少問題，主要集中在以下幾個(gè)方面：（1）該規(guī)定的監(jiān)測頻率與廢水污染源監(jiān)督監(jiān)測頻次不一致；（2）該規(guī)定提示廢水中化學(xué)需氧量濃度＜30mg/L時(shí)必須以接近實(shí)際水樣濃度的低濃度質(zhì)控樣進(jìn)行比對監(jiān)測，這與污染源監(jiān)督規(guī)定中對實(shí)際水樣的比對監(jiān)測要求存在分歧；（3）該規(guī)定對氨氮比對監(jiān)測指標(biāo)不同濃度范圍內(nèi)的相對誤差沒有明確規(guī)定，導(dǎo)致實(shí)際比對中判別過嚴(yán)；（4）規(guī)定中對廢水流量的判別指標(biāo)依據(jù)主要以超聲波明渠污水流量計(jì)為主，在出廠檢驗(yàn)、型式檢驗(yàn)、現(xiàn)場實(shí)際流量比對中存在要求過嚴(yán)情況，對誤差控制不當(dāng)；（5）規(guī)定中對沸水化學(xué)需氧量、氨氮指標(biāo)的比對監(jiān)測要求為試樣至少不少對三對，但是同時(shí)也指出以其中兩對滿足相對誤差要求為合格，這種描述方法并不科學(xué)，也影響了兩個(gè)廢水指標(biāo)的比對判定。

2.2 固定污染源廢氣在線監(jiān)測

固定污染源煙氣自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測項(xiàng)目主要以實(shí)測干基濃度、煙氣流速、煙氣參數(shù)等為主，通過核查過剩空氣參數(shù)、污染物折算濃度、煙氣含濕量、煙氣流量、標(biāo)準(zhǔn)曲線參數(shù)、污染物排放速率、速度場系數(shù)與皮托管系數(shù)等指標(biāo)完成考核判定。

在比對監(jiān)測頻率上，國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)固定污染源煙氣CEMS監(jiān)測保持每年至少比對4次的頻率、每季度不少于1次；每次比對監(jiān)測中要對煙氣流速、煙溫、顆粒物濃度用參比方法獲取至少與3個(gè)測試斷面的平均值。

目前固定污染源廢氣監(jiān)督性監(jiān)測比對監(jiān)測主要依據(jù)《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》，不過該技術(shù)規(guī)范在廢氣在線監(jiān)測系統(tǒng)比對方面存在兩大問題：一是比對頻次中顆粒物、流速、煙溫等樣品數(shù)量至少3對，氣態(tài)污染物樣品數(shù)量至少6對，這與污染源監(jiān)督性監(jiān)測頻次不一致；二是在廢氣流量監(jiān)測控制方面僅對煙溫、流速等參數(shù)進(jìn)行了要求，至于含濕量、壓力、煙道橫截面積測量等缺乏相應(yīng)規(guī)定。

3 有關(guān)污染源監(jiān)督性監(jiān)測比對監(jiān)測技術(shù)要求的討論

結(jié)合現(xiàn)行污染源監(jiān)督性監(jiān)測比對監(jiān)測技術(shù)規(guī)范要求、監(jiān)測系統(tǒng)安裝運(yùn)行情況等對比對監(jiān)測項(xiàng)目、分析方法、頻次、判別要求進(jìn)行討論。

以廢水污染源為例，廢水污染源在比對采樣與分析上，要利用自動采水器對同一時(shí)段廢水采用相同方法進(jìn)行自動取樣，或者直接手工同步采樣、在線監(jiān)測系統(tǒng)采樣同步進(jìn)行。化學(xué)需氧量的比對監(jiān)測要采集實(shí)際廢水樣品，利用水質(zhì)自動監(jiān)測法與實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)法進(jìn)行比對試驗(yàn)；對比過程中要注意實(shí)際水樣比對試驗(yàn)的相對誤差、第n次實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法測定值與第n次自動監(jiān)測測量值，用以正確計(jì)算實(shí)際水樣比對試驗(yàn)相對誤差。在實(shí)際水樣化學(xué)需氧量＜30mg/L時(shí)需要應(yīng)用接近實(shí)際水樣的低濃度質(zhì)控樣取代試驗(yàn)，注意質(zhì)控樣測定的絕對誤差要控制在±5mg/L范圍內(nèi)。

氨氮自動分析儀對比監(jiān)測儀實(shí)際廢水樣品、氨氮水質(zhì)在線自動監(jiān)測法與實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)法做比對試驗(yàn)了，在保證樣品盡量均勻一致的前提下對至少三對樣品進(jìn)行試驗(yàn)相對誤差進(jìn)行計(jì)算，確保絕對誤差控制在規(guī)范范圍內(nèi)；總氮、總磷比對監(jiān)測在操作過程與方法上基本與氨氮比對保持一致。對于廢水流量測定，具備手工測定條件的選用流速面積法并與同時(shí)段自動測流儀結(jié)果進(jìn)行比對，缺乏手工測定條件在通過流量計(jì)測定比對，要注意對流量計(jì)質(zhì)量、流量測定條件、計(jì)算公式等進(jìn)行控制。

為提升質(zhì)控樣考核結(jié)果精準(zhǔn)性，對廢水比對監(jiān)測要盡量采用兩種濃度質(zhì)控樣進(jìn)行考核，質(zhì)控樣測定要保證相對誤差不大于質(zhì)控樣標(biāo)稱值中值的±10%（除去pH值）。試驗(yàn)考核標(biāo)準(zhǔn)方法中化學(xué)需氧量濃度為30mg/L時(shí)絕對誤差要＜±5mL/L，濃度30mL/L～60mL/L時(shí)相對誤差要＜±30%，濃度60～100mL/L時(shí)相對誤差要＜±20%，＞100mL/L時(shí)相對誤差要＜±15%。總氮、氨氮、總磷實(shí)際水樣比對試驗(yàn)相對誤差要＜±15%，pH值絕對誤差要＜±0.5pH。

為提升比對結(jié)果有效性，關(guān)鍵要做好實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證措施，比如確保實(shí)驗(yàn)室設(shè)備、環(huán)境條件滿足監(jiān)測需要與設(shè)備維護(hù)要求，應(yīng)用國家標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法作為比對監(jiān)測方法；定期對比對監(jiān)測所用儀器、實(shí)驗(yàn)室樣品、質(zhì)控樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液等進(jìn)行核查，對于比對器具、監(jiān)測設(shè)備與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行控制，以確保量值的準(zhǔn)確性與可追溯性。另外，現(xiàn)場比對也要做好質(zhì)控準(zhǔn)備，無論是人工采樣、人工協(xié)同、現(xiàn)場記錄都要嚴(yán)格遵循質(zhì)控規(guī)定進(jìn)行，對比對監(jiān)測檢驗(yàn)實(shí)施全過程質(zhì)量管控，以減少比對結(jié)果干擾因素與風(fēng)險(xiǎn)。

4 新形勢下完善我國污染源監(jiān)督性監(jiān)測工作的對策

在新形勢下，對污染源監(jiān)督性監(jiān)測工作提出了更高的要求，那么對于相關(guān)主管部門來說，就需要加深認(rèn)識，充分重視，及時(shí)采取一系列針對性措施，將污染源監(jiān)督性監(jiān)測的作用給充分發(fā)揮出來；首先，對污染源排放執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)全面梳理和核實(shí)，相關(guān)部門密切配合，結(jié)合制定的規(guī)定和要求，來全面梳理核實(shí)轄區(qū)內(nèi)污染源執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)，動態(tài)更新標(biāo)準(zhǔn)庫，審核相關(guān)企業(yè)。其次，將污染源全指標(biāo)監(jiān)測和比對監(jiān)測給開展下去，環(huán)境監(jiān)測部門需要對本轄區(qū)內(nèi)企業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比；對于部分項(xiàng)目，如果監(jiān)測能力并不具備，需要由其他部門進(jìn)行監(jiān)測；同時(shí)，積極建設(shè)環(huán)境監(jiān)測站，投入一定的經(jīng)費(fèi)和人力，促使監(jiān)測能力得到不斷提高。監(jiān)測部門需要積極配合監(jiān)察部門，比對監(jiān)測所有的自動監(jiān)測設(shè)備，嚴(yán)格比對監(jiān)測重要的參數(shù)，如廢水流量、廢氣流速等，以便更好的開展核算總量工作。

5 結(jié)語

綜上所述，污染源監(jiān)督性監(jiān)測中比對監(jiān)測技術(shù)要求研究為提升在線監(jiān)測系統(tǒng)比對結(jié)果準(zhǔn)確性、可用性、有效性提供了有力支持，結(jié)合現(xiàn)行污染源監(jiān)督性監(jiān)測適用問題研究有助于推動在線監(jiān)測系統(tǒng)比對監(jiān)測技術(shù)的升級與改造，在完善監(jiān)督管理規(guī)定的同時(shí)推動國內(nèi)污染源動態(tài)監(jiān)督工作的進(jìn)步，具有重要的現(xiàn)實(shí)指導(dǎo)意義與價(jià)值。此外，如今在污染源監(jiān)督性監(jiān)測中，還存在著很多的問題，需要相關(guān)人員不斷努力，完善監(jiān)督管理制度法規(guī)體系，創(chuàng)新技術(shù)，提高監(jiān)督水平。

[1]環(huán)境保護(hù)部國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控設(shè)施考核規(guī)程[R].

[2](HJ/T353）國家環(huán)境保護(hù)總局.水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范[S],2007.

[3](HJ/T354）國家環(huán)境保護(hù)總局.水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范[S],2007.

[4](HJ/T355）國家環(huán)境保護(hù)總局.水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運(yùn)行與考核規(guī)范[S],2007.

[5](HJ/T356）國家環(huán)境保護(hù)總局.水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別規(guī)范[S],2007.

[6](HJ/T75）國家環(huán)境保護(hù)總局.固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范[S],2007.

[7](HJ/T76）國家環(huán)境保護(hù)總局.固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法[S],2007.