摘 要 透明氮氧化鋁(AlON)陶瓷具有優異的光學、力學、熱學綜合性能,在國防和商業眾多領域內具有廣闊的應用前景。本文對AlON陶瓷的性能、合成方法和制備工藝、應用等方面的研究進展進行了綜述,并對其未來的研究發展方向進行了展望。
關鍵詞 氮氧化鋁(AlON);透明陶瓷;制備進展;
0 引 言
氮氧化鋁(γ-AlON,簡稱AlON)是一種透明多晶陶瓷,它是一種全新的多晶紅外材料,在可見光至中紅外具有高的光學透過性能[1]。它最大的優點是具有光學各向同性,且在中紅外波段具有良好的透光率(在波長0.2 ~6.0 μm范圍內透光率80%以上),且具有良好的物理、機械和化學性質,因而透明AlON陶瓷是導彈整流罩、紅外窗口材料和防彈裝甲材料的優選材料[2-3]。基于AlON陶瓷在軍事領域及商業領域中巨大的應用前景,AlON陶瓷材料開發研究已成為透明陶瓷材料研究開發的熱點之一,美國已將AlON多晶陶瓷列為二十一世紀重點發展的光功能透明材料之一。
1 AlON陶瓷的性能
AlON、藍寶石(sapphire)和尖晶石(MgAl2O4)三種常用的中紅外材料的性能對比如表1所示,可以看出,AlON陶瓷的光學性能與藍寶石、尖晶石、氧化釔相當(中紅外透光率>80%),而抗彎強度與藍寶石接近(300MPa),明顯高于尖晶石(190MPa)和氧化釔(160MPa)。由于藍寶石單晶窗口材料的制備成本非常高,且大尺寸很難制備,而AlON陶瓷則可以通過先進陶瓷制備方法實現大尺寸及復雜樣品的制備,并具有光學各向同性的優點,因此AlON陶瓷已成為高性能雙模天線罩和中紅外窗口的首選材料。
劑通常有C、Al、NH3和H2,而Al2O3碳熱還原氮化法制備AlON粉末是一種最常用方法,其化學反應式如式(2)所示:
Al2O3(s)+C(s)+N2→AlON(s)+CO (2)
Zheng J[6]和Maguire[7]選用合適的氧化鋁與碳的配比,通過兩步法升溫合成了純相AlON粉體。李亞偉等人[8]采用不同類型的鋁源和同一種炭黑進行碳熱還原反應,實驗表明其他不同鋁源的反應活性均比α-Al2O3高,原因是這些鋁源先轉化為反應活性較高的γ-Al2O3,與Zheng J.等人得出相同的結論。
高溫固相反應法的最大優點是原料容易獲得,工藝簡單易行,適于規模生產。氧化鋁還原氮化法制備AlON陶瓷的原料成本低,適合工業化生產,制備工藝較復雜,但制備的陶瓷透光率較好。
2.2 AlON陶瓷的制備工藝進展
AlON陶瓷主要有無壓燒結法、熱壓法以及最新出現的放電等離子燒結法、微波燒結法等。
2.2.1 無壓燒結
無壓燒結是制備透明陶瓷的傳統方法,可以低成本大量生產各種尺寸和形狀的產品,是目前AlON陶瓷研究最多的制備方法。美國Raytheon公司的Hartnett等人[9]首先在1 900~2 140 ℃無壓燒結24~48h后得到了理論密度為99%、在4μm波長處光學透過率達80%(1.45mm厚)的透明AlON陶瓷。上海硅酸鹽研究所的JIN[10]等人以氧化鋁和尿素甲醛樹脂為原料,采用碳熱還原工藝和無壓燒結,制備了平均透光率大于80%(1mm)的AlON陶瓷。WANG[11]研究了Y2O3、La2O3共摻對無壓燒結制備AlON透明陶瓷的影響,制備了透光率80.3%的AlON透明陶瓷。上海玻璃鋼研究院有限公司與上海大學開展合作研究[12],通過碳熱還原法合成AlON粉體,經1 875 ℃×24h條件下無壓燒結制備了在1 000~5 000nm波長范圍內的直線透過率在80%左右,在3.93μm波長處光學透過率最高可達83.7%的AlON陶瓷(圖1)。
2.2.2 熱壓燒結
熱壓燒結是指在燒結過程中施加一定的壓力,使材料致密化的燒結工藝,適合制備簡單形狀的產品。Hartnett[13]、王習東[14]、田庭燕[15]等人利用熱壓燒結工藝,制備了AlON陶瓷。其中田庭燕等人以碳熱還原法制得的氮氧化鋁粉體為原料,采用熱壓燒結法在1 850~1 950℃和15~25MPa下制備了3mm 厚AlON透明陶瓷樣品的紅外透過率達81.3%。
2.2.3 微波燒結
微波燒結(Microwave Sintering)是一種材料燒結工藝的新方法,可以實現材料整體加熱來實現陶瓷的燒結。Cheng等人[16, 17]以高純A12O3和AlN粉為原料,利用微波燒結在1 800℃保溫60min燒結得到了99.4%理論密度的AlON透明陶瓷,其最高透光率達到60%(0.6 mm厚)。
2.2.4放電等離子燒結
放電等離子燒結方法(SPS, Spark Plasma Sintering)采用脈沖電流加熱,可以實現快速升溫和陶瓷短時間燒結。Sahin等人[18]報道了以Al2O3和AlN的混合粉為前驅體粉,通過在1 650 ℃和40MPa下SPS燒結30min合成了AlON陶瓷。武漢理工大學的魏巍[19]采用Al2O3和AlN按一定比例球磨混合,在1 700 ℃下保溫一定時間,制備了最高透過為75.2%的透明AlON陶瓷樣品。
綜上所述,可以看出,熱壓燒結制備的陶瓷可獲得較高透光性,但是由于工藝特點的限制難以制備復雜形狀的樣品,而微波燒結和等離子體快速燒結難以制備高透光性的AlON陶瓷。無壓燒結可實現復雜形狀和高透光性陶瓷的制備,是實現AlON透明陶瓷應用的重要制備方法。
3 AlON陶瓷的發展及我國急需取得的突破
美國Raytheon公司從20世紀70年代就開始透明AlON材料的研究,80年代初至90年代中期,通過對制粉、成型、燒結等工藝的不斷研究,取得了重大突破,其材料及罩體的制備工藝技術已經基本成熟。2002年Raytheon公司授權Surmet公司生產透明AlON陶瓷產品(牌號為ALON),用于國防和商業用途[20]。美國在透明AlON陶瓷材料的制備上現在已具有很高的水平。
國內從事AlON陶瓷研究的單位較少,起步也比較晚,研究仍然處于較低的水平,目前主要停留在實驗室階段,在進行推向實用化的嘗試。總體而言,與國外AlON陶瓷的研究和應用水平相比,我國尚存在較大的差距。國內急需解決低成本、高透光性能、大尺寸AlON陶瓷材料和紅外/毫米波天線罩頭罩的研發,滿足國防現代化建設和商業應用的需要。所以,我國急需在以下幾個方面開展AlON陶瓷制備的深入研究并取得突破,以實現AlON陶瓷的工業化制備。
(1)高純、超細、單相的γ-AlON粉體是制備具有良好透光性的AlON透明陶瓷的基礎,因此,需開發出高純、超細、單相的γ-AlON粉體的合成制備方法;
(2)研究AlON陶瓷合成的熱力學條件、燒結機理,為高性價比的透明AlON陶瓷的制備提供理論支持和指導;
(3)研究低成本、高性能的AlON粉體的制備工藝,降低透明AlON陶瓷燒結溫度,實現AlON陶瓷的低成本工業化制備技術。
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