重金屬鋅污染砂的交流電阻率特性試驗

摘要：為研究交流電阻率法檢測重金屬鋅污染的可行性，通過對不同的鋅污染砂試樣進行電阻率測試，分析了電流頻率、含水量、孔隙比、鋅污染含量等對砂電阻率的影響，建立了影響鋅污染砂交流電阻率的經(jīng)驗公式。結(jié)果表明，電阻率隨電流頻率的增加先急速降低，當電流頻率增加到50 kHz時，電阻率逐漸趨于穩(wěn)定；以鋅含量50 mg/kg為界，鋅含量越低，電阻率對電流頻率的變化越敏感；電阻率隨含水量的增加而減小，含水量越低，電阻率變化越快；電阻率隨孔隙比的增加而增大，增幅較緩；電阻率隨鋅含量的增大而急速減小，當鋅含量高于250 mg/kg后，電阻率逐漸趨于穩(wěn)定；砂電阻率與鋅污染含量間呈現(xiàn)高度相關(guān)的冪函數(shù)關(guān)系，得出了包含飽和度、孔隙率、鋅污染含量的砂交流電阻率關(guān)系公式。

關(guān)鍵詞：重金屬鋅；污染砂；交流電阻率；電流頻率

中圖分類號：TU 411.2 文獻標志碼：A 文章編號：1674-4764（2015）05-0060-06

Abstract： In order to explore the feasibility of AC resistivity method for monitoring zinc contaminated soil， the resistivity of zinc contaminated sand was tested， and the influences of current frequency， water content， void ratio and zinc contamination content on sand resistivity were analyzed. Therefore， an AC resistivity empirical formula of zinc contaminated sand was proposed. The results indicated that the resistivity decreased rapidly with the increase of current frequency， whereas gradually stabilized when the current frequency was higher than 50 kHz. When zinc content was lower than 50 mg/kg， the electrical resistivity was more sensitive to the change of current frequency. Then，The electrical resistivity decreased with the increase of water content， and lower the water content was， more quickly the resistivity changed. The resistivity increased slowly with the increase of the void ratio， and decreased rapidly with the increase of zinc content. Whereas it gradually stabilized when the zinc content was higher than 250 mg/kg. There was a highly relevant power function relationship between resistivity and zinc content. Based on saturation， void ratio and zinc content， an electrical resistivity empirical formula was proposed.

Key words：heavy metal zinc； contaminated sand； AC resistivity method； current frequency

近年來隨著城市化的建設(shè)、礦山的開采、交通運輸、農(nóng)田污灌以及農(nóng)用肥料的施用，大量重金屬元素進入水土系統(tǒng)，嚴重威脅著生態(tài)環(huán)境和人類健康。水土污染環(huán)境的評估、控制及修復(fù)已成為中國環(huán)保領(lǐng)域的重大需求，利用巖土工程的手段來解決水土環(huán)境的污染問題成為最為經(jīng)濟、最符合國情的途徑之一[1-2]。在受重金屬污染的土水環(huán)境中，Zn是最為常見的污染元素之一，如汽車輪胎與地面磨損會產(chǎn)生含Zn、Cd較高的顆粒物，Zn、Cu和Pb常被作為交通污染源的標識元素[3]。污灌區(qū)、鉛鋅礦區(qū)及有色金屬冶煉廠周圍地區(qū)，土壤中鋅含量顯著增高，可達219.9 g·kg1[4]。2010年第一次中國污染源普查公報顯示：在畜禽養(yǎng)殖業(yè)及水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)主要水污染物中，鋅的排放量均居首位，分別達4 756.94 t及105.63 t[5]。據(jù)調(diào)查，近二十年來山西太原地區(qū)土壤中重金屬Zn的超標率達91%[6]。

鋅污染物進入土壤和地下水，會導(dǎo)致環(huán)境惡化，農(nóng)作物減產(chǎn)，嚴重危及人們的生產(chǎn)生活[7]。因此，對鋅污染場地的檢測與修復(fù)成了亟待解決的問題，而鋅污染場地的探測是對其進行修復(fù)的基礎(chǔ)。傳統(tǒng)的檢測方法具有周期長、實時性差，不適合長期檢測的缺點[8]，而物理探測方法以其全面性、原位無損、速度快等特點受到了很多相關(guān)領(lǐng)域的高度關(guān)注。周蜜等[9]對土壤電阻率準確性受到電極布置以及測試信號類型等的影響進行了相關(guān)試驗。在環(huán)境巖土方面，査甫生等[10]通過研究總結(jié)，探討了電阻率法用于環(huán)境巖土工程研究的方法，表明污染物對土體電阻率的變化有很大影響；蔡國軍等[11]得出電阻率與相對密實度的變化規(guī)律。但是，目前國內(nèi)外對于重金屬鋅污染砂方面的研究還很少。

為探究交流電阻率法檢測重金屬鋅污染土的可行性，本文以鋅污染砂為研究對象，揭示了通過電流頻率、含水量、孔隙比、污染物含量等因素對砂電阻率的影響規(guī)律，提出一個砂受重金屬鋅污染的電阻率經(jīng)驗公式，研究成果可為電阻率法用于場地污染范圍圈定和快速檢測提供參考。

1 試驗方案

由于天然土樣中含有較多的污染成分，對電阻率形成顯著的干擾，而且離散性較大，故在本次試驗中采用標準砂來代替土樣，分析時可避免其他因素而集中考慮鋅離子含量的影響。首先，將標準砂經(jīng)蒸餾水充分洗滌烘干，盡量去除砂中其它離子成分。其次，參考《土壤環(huán)境質(zhì)量標準（GB15618—1995）》，使用硝酸鋅配置不同含水量 （w=3%、6%、9%、12%）和鋅含量 （c=10、25、50、100、250、500、1 000、2 500、5 000 mg/kg）的污染砂，拌和均勻后靜置于密封塑料盒內(nèi)3 h，使水氣分布均衡。然后，在若干個體積相同的砂筒中，裝入不同質(zhì)量的污染砂，適當壓實，制備出不同孔隙比（e=0.68、0.61、0.55、0.49）的試樣。最后，在砂筒上下各放置一個電極片，利用型號為TH2828A的LCR數(shù)字電橋測試污染砂的阻抗值|Z| [12]，然后由式ρ=|Z|·S/L換算出電阻率值，其中ρ為砂電阻率（Ω·m），S為電極片面積（m2）；L為電極片之間的距離（m）。電橋測試頻率設(shè)置為50 Hz～1 MHz。

為減小試驗過程中溫度變化對砂電阻率的影響，采用式（1）對測試數(shù)據(jù)進行了溫度校正[13]。

ρ18=ρT[1+α（T-18）]（1）

式中：ρ18、ρT分別為18 ℃和T ℃時砂的電阻率；T為實測溫度，℃；α為修正系數(shù)，取0.025 ℃-1。

2 試驗結(jié)果與分析

2.1 電流頻率對電阻率的影響

相比直流電，采用交流電測試土樣電阻率避免了動電現(xiàn)象、電化學(xué)效應(yīng)等不利影響，使得試驗誤差減到最小，而在交流測試中，電流頻率對電阻率的影響非常明顯[4]，但是對于電流頻率的選擇，至今也未有統(tǒng)一的規(guī)定。

圖1為污染砂在各個鋅污染含量下的電阻率值隨電流頻率變化的曲線，各污染砂的物理參數(shù)相同（w=6%、e=0.55）?？偟目磥恚麂\含量下曲線的變化是基本一致的，電阻率均隨電流頻率的增大而減小。以鋅含量c=50 mg/kg為界，鋅含量越低，電阻率對電流頻率的變化越敏感。在50 Hz～50 kHz的頻率范圍內(nèi)，電阻率隨電流頻率的升高而快速降低；在50 kHz～1 MHz的頻率范圍內(nèi)，電流頻率對電阻率值的影響開始變小。以c=10 mg/kg為例，ρ（50 Hz）=161.2 Ω·m，ρ（1 MHz）=125.4 Ω·m，電阻率竟然降低了28.5%。因此，在采用交流電阻率法進行測量和評價時，尤其在鋅含量較低時，必須考慮電流頻率的影響，選取適當?shù)念l率。有關(guān)研究表明[5]，低電流頻率區(qū)土電阻率特征可有效反映土顆粒大小、粒徑分布、顆粒定向性、孔隙液電解質(zhì)的種類和濃度、顆粒表面特征和砂的擾動程度等結(jié)構(gòu)特性特征。目前中國對土電阻率的研究普遍采用50 Hz的低頻交流電，為了便于對比研究，以下的分析也選取了50 Hz的頻率來探討砂的電阻率與有關(guān)影響因素的變化規(guī)律。

2.2 含水量對電阻率的影響

圖2、3中分別給出了砂中鋅污染含量分別為100和5 000 mg/kg時的電阻率隨含水量變化曲線。兩圖中，電阻率大小不同，但曲線的變化趨勢相似。隨著含水量的增加，砂的電阻率降低。電阻率隨含水量的變化大致以6%為分界點，當含水量較小時，砂電阻率隨含水量的變化較大；當含水量大于6%時，砂電阻率隨含水量的變化較小。這是因為砂中砂粒的電阻率很高，導(dǎo)電的主要介質(zhì)是孔隙水，當含水量低于3%時，大部分孔隙水存在于孤立的孔隙中，彼此間聯(lián)通性很差，隨著含水量的增大，孔隙間的水分快速貫通，導(dǎo)電路徑急劇增多，故當含水量為6%時，電阻率已經(jīng)大幅降低。當含水量繼續(xù)增大時，電阻率仍在降低，但是幅度明顯趨緩。

2.3 孔隙比對電阻率的影響

圖4為鋅污染含量c=100 mg/kg時電阻率隨孔隙比的變化曲線。在各個含水量下，電阻率隨著孔隙比的增加而增大。當含水量一定時，孔隙比增大，砂變得松散，顆粒間的接觸減小，孔隙水的充填度降低，從而孔隙水溶液形成的電流通路減少，使得電阻率增大。在此圖中也可以看出，當含水量為3%時，砂電阻率曲線明顯高于其它曲線，相比含水量，孔隙比對電阻率的影響較弱。

2.4 鋅污染含量對電阻率的影響

圖5為孔隙比e=0.55時砂電阻率隨鋅污染含量的變化。在含水量一定的情況下，隨著污染物含量的增加，砂電阻率逐漸降低，特別是當污染物含量低于250 mg/kg時，砂中鋅污染含量的較小變化就能引起電阻率的顯著變化；當污染物含量高于250 mg/kg時，砂電阻率受污染物含量的影響有所減小，并在較高含量趨于一個較為穩(wěn)定的值。這是由于砂電阻率主要由孔隙水電阻率決定，而決定孔隙水電阻率的是其中的帶電離子數(shù)量。污染物含量的增加導(dǎo)致孔隙水中帶電離子的數(shù)量增加，提高了砂的導(dǎo)電性，從而電阻率降低。當孔隙水中帶電離子數(shù)量較少時，鋅污染含量的增加對孔隙水導(dǎo)電性的影響非常明顯；而隨著鋅污染含量的繼續(xù)增加，帶電離子數(shù)仍在增多，但對電阻率的影響逐漸變小，故砂電阻率逐漸趨于穩(wěn)定。

4 結(jié) 論

1）電阻率隨著電流頻率的增加先急速降低，當電流頻率增加到50 kHz時，電阻率逐漸趨于穩(wěn)定；在鋅污染含量較低時（c≤50 mg·kg-1），這種影響更加明顯。

2）電阻率隨含水量的增加而減小。當含水量較低時，砂電阻率隨含水量的變化較快；含水量較高時，砂電阻率隨含水量的變化較慢。

3）電阻率隨孔隙比的增加而增大。當含水量較低時，砂電阻率隨孔隙比的變化較快；含水量較高時，砂電阻率隨孔隙比的變化較慢。

4）電阻率隨鋅含量的增大而急速減小，特別是當鋅含量低于250 mg/kg時，電阻率對鋅含量的變化極為敏感；當污染物含量高于250 mg/kg時，砂電阻率受污染物含量的影響則有所減小，并在較高含量趨于穩(wěn)定。

5）砂電阻率與鋅污染含量間呈現(xiàn)高度相關(guān)的冪函數(shù)關(guān)系，定義了污染因子和結(jié)構(gòu)因子，建立了包含飽和度、孔隙率、鋅污染含量的砂交流電阻率的經(jīng)驗公式。

參考文獻：

[1] 陳云敏， 施建勇， 朱偉， 等. 環(huán)境巖土工程研究綜述[J]. 土木工程學(xué)報， 2012， 45（4）： 165-182.

Chen Y M， Shi J Y， Zhu W， et al. A review of geoenvironmental engineering[J]. China Civil Engineering Journal， 2012， 45（4）： 165-182.（in Chinese）

[2] 陳日高， 馬福榮， 龐迎波. 重金屬污染土強度特性試驗研究[J]. 土木建筑與環(huán)境工程， 2014， 36（6）： 94-98.

Chen R G， Ma F R， Pang Y B. Experimental analysis of the strength properties of the heavy metal contaminated soil [J]. Journal of Civil， Architectural Environmental Engineering， 2014， 36（6）： 94-98.（in Chinese）

[3] Friedlander S. Chemical element balances and identification of air pollution sources [J]. Environmental Science Technology， 1973， 7（3）： 235-240.

[4] 陳玉真， 王峰， 王果， 等. 土壤鋅污染及其修復(fù)技術(shù)研究進展[J]. 福建農(nóng)業(yè)學(xué)報， 2012， 27（8）： 901-908.

Chen Y Z， Wang F， Wang G， et al. Research Advances on Zinc Pollution and Remediation of Soil System[J]. Fujian Journal of Agricultural Sciences， 2012， 27（8）： 901-908.（in Chinese）

[5] 中華人民共和國環(huán)境保護部， 國家統(tǒng)計局， 農(nóng)業(yè)部. 第一次全國污染源普查公報[R]. 2010.

[6] 劉勇， 岳玲玲， 李晉昌. 太原市土壤重金屬污染及其潛在生態(tài)風(fēng)險評價[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報， 2011， 31（6）： 1285-1293.

Liu Y， Yue L L， Li J C. Evaluation of heavy metal contamination and its potential ecological risk to the soil in Taiyuan， China [J]. Acta Scientiae Circumstantiae， 2011， 31（6）： 1285-1293.（in Chinese）

[7] Du Y J， Jiang N J， Liu S Y， et al. Engineering properties and microstructural characteristics of cement stabilized zinc-contaminated kaolin[J]. Canadian Geotechnical Journal， 2014， 51（3）： 289-302

[8] Mark L K. Complex NAPL site characterization using fluorescence Part1： selection of excitation wave length based on NAPL composition[J]. Soil and Sediment Contamination， 2004， 3： 103-118.

[9] 周蜜， 王建國， 黃松波， 等. 土壤電阻率測量影響因素的試驗研究[J]. 巖土力學(xué)， 2011， 32（11）：3269-3275.

Zhou M， Wang J G， Huang S B， et al. Experimental investigation on influencing factor in soil resistivity measurement [J]. Rock and Soil Mechanics， 2011， 32（11）： 3269-3275.（in Chinese）

[10] 査甫生， 劉松玉， 杜延軍， 等. 基于電阻率的非飽和土基質(zhì)吸力預(yù)測[J]. 巖土力學(xué)， 2010， 31（3）： 1003-1008.

Zha F S， Liu S Y， Du Y J， et al. Prediction of matric suction of unsaturated soil based on electrical resistivity[J]. Rock and Soil Mechanics， 2010， 31（3）： 1003-1008.（in Chinese）

[11] 蔡國軍， 鄒海峰， 劉松玉. 電阻率CPTU在某農(nóng)藥廠污染場地評價中的應(yīng)用[J]. 工程地質(zhì)學(xué)報， 2012， 20（5）： 821-826.

Cai G J，Zou H F， Liu S Y. Application of resistivity CPTU in evaluation of contamination site for resticide factory [J]. Journal of Engineering Geology， 2012， 20（5）： 821-826.（in Chinese）

[12] Dong X Q， Woo H， Park H， et al. Application of a newly developed column test device to analyze seawater transport in sandy soils[J]. Environmental Earth Sciences， 2013， 70（5）： 2397-2404.

[13] Keller G， Frischknecht F. Electrical methods in geophysical prospecting[M]. New York： Pergamom Press，1966.

[14] 章定文， 曹智國， 張濤， 等. 碳化對水泥固化鉛污染土的電阻率特性影響規(guī)律[J]. 巖土力學(xué)與工程學(xué)報， 2014， 33（12）： 2563-2572.

Zhang D W， Cao Z G， Zhang T， et al. Effect of carbonation on electrical resistivity of cement solidified lead-contaminated solis[J]. Chinese Journal of Rock Mechanics and Engineering， 2014， 33（12）： 2563-2572.（in Chinese）