竹蓀在化妝品領域的研究與應用

劉曉英

竹蓀是寄生在枯竹根部的一種隱花菌類，形狀略似網狀干白蛇皮。竹蓀由菌絲體和子實體組成。子實體由菌絲體上產生的菌蛋發育而成，子實體可分菌蓋、菌柄、菌裙和菌托四部分，由于菌裙在菌柄頂端呈細致潔白的網狀裙從菌蓋向下鋪開，因此被人們稱為“雪裙仙子”、“山珍之花”，“真菌之花”、“菌中皇后”。據文獻報道全世界已描述的竹蓀有22種，我國至少含有12種，其中能被食用的竹蓀有4種，分別為長裙竹蓀、短裙竹蓀、棘托竹蓀和紅托竹蓀。中醫認為，竹蓀性寒，味甘、無毒，有滋陰養血，益氣補腦，止咳化痰及減少腹壁脂肪積儲的功效，對高血壓，高血脂、高膽固醇、冠心病，動脈硬化及肥胖癥等有良好療效，具有滋補強壯，益氣補腦，寧神健體的功效；補氣養陰，潤肺止咳，清熱利濕。竹蓀能夠保護肝臟，減少腹壁脂肪的積存，有俗稱“刮油”的作用；云南苗族人患癌癥的幾率較低，這與他們經常用竹蓀與糯米一同泡水食用可能有關。現代醫學研究也證明，竹蓀中含有能抑制腫瘤的成分。近年來對這種藥食兩用菌的研究逐漸深入，本文對其化學成分的提取及功效進行綜述。

竹蓀化學成分

竹蓀中含有水分、干物質、灰分、粗脂肪、粗蛋白、粗纖維、碳水化合物、維生素，還含有礦物質，如：磷，鈣，鐵，鎂，銅等成分。

但是，不同地區所產的竹蓀其化學成分及含量也有所不同，華洋林等以福建古田、建陽、順昌、浙江江山、貴州貴陽和云南紅河地區的6種竹蓀子實體為原料，測定了其粗蛋白、粗脂肪、粗纖維、粗多糖、灰分、礦質元素和氨基酸含量。6個供試地區的竹蓀子實體均富含蛋白、多糖與粗纖維，且脂肪含量低，但多糖含量及種類差異明顯，來自福建建陽的樣品粗多糖含量達到30.68%，來自貴州的樣品多糖含量僅為18.68%；此外，竹蓀子實體富含Ca，Mg、Fe和Zn等人體必需的礦質元素，其中來自浙江和貴州的樣品中含量最為豐富；通過氨基酸分析，竹蓀蛋白中的限制性氨基酸為賴氨酸，不同產地的竹蓀樣品存在較大差異。

1.多糖

不同種類的竹蓀所含多糖成分不同。據文獻報道從長裙竹蓀子實體中已經分離出13種多糖物質（其中含有兩種糖蛋白），尤其是日本學者對T-2-HN，T-3-M，T-3-G、T-4-N和T-5-N等5種多糖進行了結構鑒定，而王家堂等對PD3在水溶液中鏈的構象進行了研究，結果揭示該分子在水溶液中是一種剛直的高分子鏈，呈三螺旋構象，隨著濃度的增加，其在溶液中趨于聚集，形成纖維狀的網狀結構。長裙竹蓀中的其他多糖以及其他3種竹蓀多糖成分研究僅限于分離和單糖組成分析等方面，其鏈的構象還未得到研究。

林玉滿等對竹蓀多糖的研究表明，從長裙竹蓀中提取分離出Di-S2P，其單糖組成是D-葡萄糖、D-半乳糖，D-甘露糖、D-木糖，分子量為8.70×105；DiA，其單糖組成是葡萄糖、甘露糖，分子量為1.68×105；DiGP-2，其單糖組成是O-型糖肽，β-型糖苷鍵、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖；Dd，其單糖組成是L-巖藻糖，D-甘露糖、D-半乳糖，分子量為1.96×105；Dd-2DE，其單糖組成是D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、L-巖藻糖、D-木糖，分子量為0.76×105。

林玉滿等從短裙竹蓀中提取出Dd-S3P，其單糖組分為D-葡萄糖、D-木糖、D-甘露糖，分子量為3.5×105；DdM-S，其單糖組分為D-葡萄糖、D-木糖、L-果糖，分子量為1.99×105；DdGP-3P3，其單糖組分為O-型糖肽、β-型糖苷鍵、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖，分子量為1.13×105。

林玉滿等還從紅托竹蓀中提取出Dr-1、Dr-2、Dr-3，其單糖組成均是半乳糖、葡萄糖、甘露糖和木糖。

林玉滿等還從棘托竹蓀中提取出DE2-2，其單糖組分是D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖、L-巖藻糖，分子量為0.84×105。

竹蓀多糖具有抑菌，抗腫瘤、抗氧化、清除自由基、降血脂等功效，在醫藥食品方面應用較多。

2.氨基酸

竹蓀中的氨基酸種類全，測得竹蓀中含有21種氨基酸，除了20種基本氨基酸外還含有胱氨酸，為一種稀有氨基酸，并且不同氨基酸含量因菌種、組織部位、產地和測定方法的不同而有所差異，但其組成結構基本相同。8種必需氨基酸含量約占氨基酸總量的40%。

林成強等測定的不同種類竹蓀氨基酸含量，得到長裙，棘托和紅托這三種竹蓀菌蓋中賴氨酸和精氨酸的含量都遠高于菌體，其中菌蓋中賴氨酸含量分別是菌體的1.8倍、2.4倍和4.2倍，精氨酸含量分別是菌體的1.5倍、1.9倍和2.9倍。竹蓀的菌體氨基酸總量與菌托接近，菌蓋氨基酸含量最為豐富，且各種竹蓀的菌體，菌托，菌蓋中人體必需的氨基酸含量比較豐富。棘托，長裙及紅托的菌體與菌托鮮味氨基酸（谷氨酸+天冬氨酸）總量接近，菌蓋的高于菌體和菌托。

3.揮發油

竹蓀特有的氣味引起了國內外學者的廣泛關注，揮發油為多種類型化合物的混合物，其中有脂肪族化合物、芳香族化合物，但更多為萜類衍生物。

鄭炯等采用頂空-固相微萃取-氣質聯用法對長裙竹蓀蛋干品的揮發性成分進行分析。結果表明：從長裙竹蓀蛋干品中共鑒定出65種揮發性物質，包括20種烴類，12種酯類、11種酮類、9種醛類、6種醇類、4種酸類、3種芳香族類化合物，其中主要的揮發性成分有β-廣藿香烯（12.41%）、α-恰米烯（9.64%）、α-柏木烯（9.57%），β-雪松烯（7.58%）、α-布藜烯（6.72%）、α-紅沒藥烯（4.44%）、β-花柏烯（4.38%）、5-異長葉烯酮（3.86%）、γ-伊蘭油烯（3.74%）。

鄭楊等采用同時蒸餾萃取法提取，通過氣質聯用技術（GC-MS）和氣相色譜一聞香法分析棘托竹蓀中的香氣成分。結果共鑒定出74種化合物，包括醇類18種、醛類8種、烴類16種、酸類6種，酮類6種，雜環類8種、芳香類5種、其他類7種，其中含量較高的化合物有十四碳內酯（5.99%）、香葉基丙酮（3.06%）、4-（2，6，6-三甲基-2-環己烯-1-基）-3-丁烯-2-醇（2.61%）、苯乙醛（2.48%）等；通過嗅聞儀鑒定出10種風味成分，包括1-辛烯-3-酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、2-辛烯醛、2-乙酰基呋喃，5-甲基糠醛、2-壬烯醛、己酸、香葉基丙酮、苯乙醇、2-乙酰基吡咯。

黃明泉等采用同時蒸餾萃取法提取紅托竹蓀中的揮發性成分，用GC-MS對揮發性成分進行了分析。結果表明：通過雙柱定性，以乙醚為溶劑鑒定出81種成分，以二氯甲烷為溶劑鑒定出89種成分；兩種溶劑共計鑒定出108種揮發性成分，其中醛類11種、酮類8種、醇類9種，酚類2種、酯類15種、酸類23種、烴類17種，雜環類17種、其他類6種，其中含量較大的有亞油酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、十五烷酸、11-順-十八碳烯酸、醋酸、乙偶姻、肉豆蔻酸、十五碳酸，天然麝香葵子等。

竹蓀是一種具有特殊香味的真菌，它的香味來自于揮發油，通過對揮發性物質的提取及研究，其具有很好的抑菌功效。

4.其他

通過文獻報道，從竹蓀中還提取出總黃酮、凝集素等物質，其中對總黃酮的研究較多。

黃酮類化合物是廣泛存在于植物中的次級代謝產物，具有抗菌、抗腫瘤、抑制脂質過氧化、防止毛細管滲透、鎮痛、抗氧化和清除自由基等多種生物活性功能，對抑制全球日漸蔓延的“高能量、高蛋白、高脂肪”飲食結構帶來癌癥、心血管等多種疾病，有顯著療效。

凝集素廣泛存在于動物、植物和微生物中，在細胞凝集、免疫調節、抑制腫瘤細胞生長、鑒別人類血型和分離純化某些生物高分子成分等方面都有著重要的作用。

竹蓀活性成分制備方法

1.多糖的提取

1.1水提法

在竹蓀多糖的提取工藝中，使用最多的方法是水提法，水對植物組織的穿透力強，提取效率高，在生產上使用安全，經濟。用水作溶劑來提取多糖時，可以用熱水浸煮提取，也可以用冷水浸提。

丁瑞瑞等以多糖的提取總量作為考察指標，利用正交試驗法考察以水為溶媒的提取條件，得到最佳提取條件為提取溫度60℃，提取時間2h，浸提2次，液料比40：1。

高擎等以竹蓀子實體為原料提取多糖，研究了提取時間、提取溫度、料液比、pH對多糖得率的影響。在此基礎上以提取溫度、料液比，pH值為考察因素，以多糖得率為指標，采用響應面實驗方法，確定了竹蓀多糖提取的最優工藝條件為提取溫度95℃、pH值為2.0、料液比1：33。在此條件下，其多糖得率達到11.717%，實際測得多糖得率為11.698%。葉敏等采用水提醇沉法提取多糖，以多糖提取率為考察指標，通過單因素試驗和正交試驗，確定紅托竹蓀多糖的提取工藝條件；結果表明，紅托竹蓀多糖提取的最佳工藝條件為料比1：25，在80℃下提取3h，提取2次。

水提法中還可按多糖不同性質在粗分階段利用混合溶劑提取法對植物中不同的多糖進行分離。其中，以乙醇沉淀最為普遍。

1.2生物酶提取法

竹蓀菌托中含有蛋白質、膠質、多糖，纖維素，幾丁質等，分布于組織中、細胞內以及結合于菌絲細胞的細胞膜，細胞壁上，其結構緊密，只有充分破壞細胞結構，有效成分才能充分釋放出來。由于一般的物理方法，較難破壞其細胞結構，而酶的使用卻較容易，有利于有效物質的釋放。

酶技術是近年來廣泛應用到有效成分提取中的一項生物技術，在多糖的提取過程中，使用酶可降低提取條件，在比較溫和的條件中分解植物組織，加速多糖的釋放或提取。此外，使用酶還可分解提取液中淀粉，果膠，蛋白質等的產物，常用的酶有蛋白酶、纖維素酶、果膠酶等。

葉敏等采用復合酶法提取紅托竹蓀中的水溶性多糖，通過單因素試驗和正交試驗研究酶濃度，酶解時間、酶解溫度以及酶解pH值對多糖得率的影響，確定復合酶法提取紅托竹蓀水溶性多糖的最佳條件為：酶濃度為1.5%，酶解時間120min，酶解溫度50℃，酶解pH值為4.5，此條件下的紅托竹蓀多糖得率為7.98%。

1.3超聲復合酶法

多糖類化合物廣泛存在于動物細胞膜和植物、微生物的細胞壁中，因此先用復合酶處理竹蓀樣品，纖維素酶與果膠酶可破壞竹蓀細胞壁，使其結構變得松散，木瓜蛋白酶降低了多糖與蛋白質的結合，幾種酶的聯合作用有利于多糖的溶出，再結合超聲波處理，可以使多糖提取率大為增加，因此超聲酶法是一種省時、高效的多糖提取方法。

張素斌等以竹蓀為原料，采用正交實驗對超聲復合酶法提取竹蓀多糖工藝進行優化，并與熱水提取法、超聲波法，纖維素酶法、果膠酶法、木瓜蛋白酶法、復合酶法進行比較，結果表明，超聲復合酶法提取竹蓀多糖的最佳條件是：料液比1：50，酶解時間60min，酶解pH值為6，超聲時間40min，多糖提取16.35%，而熱水提取法多糖提取率為9.77%，超聲波法為6.64%，纖維素酶法為8.84%，果膠酶法為10.06%，木瓜蛋白酶法為10.35%，復合酶法為11.27%，均低于超聲復合酶法。故超聲復合酶法提取竹蓀多糖的提取率最高，所需時間較熱水提取法大為減少，是7種方法中最好的提取方法。

1.4液態發酵法

由于竹蓀子實體產量很低，生長時間長，故價格昂貴，若將其子實體用于提取多糖會導致成本過高，不適合進行大規模商品化竹蓀產品開發。而有關實驗已經證明竹蓀的子實體和通過液態發酵得到的菌絲體，在各項成分及含量方面相差不大，何慧等利用應用響應曲面法對液體培養得到的竹蓀菌絲體多糖的提取工藝做了分析和優化，結果表明最佳多糖提取工藝為：提取時間43.0min，料液比1：34.2，提取溫度59.5℃，竹蓀中多糖的提取率最大能達到4.65%。

2.氨基酸的提取

杜昱光等通過在竹蓀菌絲體干粉中加入HCI來水解提取氨基酸，所得到的溶液可以通過高效液相色譜和微量凱氏定氮法測定蛋白質含量。

3.揮發性物質的提取與測定

譚東飛等利用水蒸氣蒸餾法提取棘托竹蓀的揮發油，得油率為0.45%。應用GC-MS技術對其揮發油的化學成分進行研究，以FFAP柱分離出36個峰，用質譜法鑒定出28個成分，其主要成分為13-甲基-環氧十四烷-2-酮（23.53%）、亞油酸（17.56%），芹子烯（12.37%）、棕櫚酸（8.20%），9-十六碳烯酸（7.84%）、（-）-Lepidozenal（7.82%）等，占總揮發油的97.76%。

黃明泉等以二氯甲烷為溶劑，采用同時蒸餾萃取法，結合GC-MS技術將中等極性柱和弱極性柱相結合對長裙竹蓀子實體干品可食用部分的揮發性香成分進行分析，為長裙竹蓀的生理活性研究提供基礎。

在竹蓀揮發性成分浸提時所用溶劑還有石油醚和乙醚，萃取出的揮發物對細菌，酵母菌、霉菌均有抑制作用。

4.總黃酮的提取

竹蓀在生長過程中會產生初級代謝產物和次級代謝產物，其中次級代謝產物中對黃酮的研究較多，因為其具有一定的生物活性。

許遠等通過單因素試驗研究乙醇濃度、液料比、超聲時間、超聲溫度對長裙竹蓀總黃酮得率的影響，并進一步通過響應面分析對超聲波輔助乙醇提取長裙竹蓀總黃酮的最佳工藝條件進行了優化，得出最佳工藝條件為：乙醇濃度75.5%，液料比16.5：1，超聲時間19min，超聲溫度56℃。在此工藝條件下，長裙竹蓀總黃酮得率達到3.03mg/g。

魏和平等通過超臨界CO₂萃取法對長裙竹蓀子實體進行總黃酮測定，并采取響應面分析方法對其提取工藝進行優化，長裙竹蓀總黃酮的最佳工藝條件為：萃取溫度40℃，CO₂流量10L/h，萃取壓力35.5MPa，萃取時間122min。在此條件下，添加2：1（V：m）的95%乙醇作為夾帶劑，以1：4（V：V）的石油醚對粗提物進行分離純化，得到的長裙竹蓀總黃酮得率可達3.6mg/g。

竹蓀黃酮具有很好的抗氧化能力，對自由基有較強的清除能力。

竹蓀的生物活性及應用前景

竹蓀提取物的有效成分主要為多糖、揮發油及黃酮等，竹蓀提取物能增強機體免疫能力，具有抗突變，降血脂、抗腫瘤、抗氧化、抑菌、抗病毒等作用，本文對竹蓀的生物活性進行綜述。

1抗氧化

竹蓀菌蓋多糖主要由甘露糖、葡萄糖和半乳糖組成，其中，葡萄糖含量最高，其次是半乳糖和甘露糖。竹蓀菌蓋多糖具有較好的還原能力和抑制羥基自由基能力。隨著菌蓋多糖質量分數的增加，其還原能力和抑制羥基自由基能力有一定程度提高，其中菌蓋多糖的還原能力與質量分數具有一定的線性相關性。不過，菌蓋多糖對超氧陰離子的抑制能力較弱。總黃酮的提取物也具有很好的抗氧化能力。

魏和平等研究表明長裙竹蓀黃酮提取物有很好的還原性，對超氧陰離子（O2-·），DPPH·和羥基自由基都有較好的清除能力，具有良好的抗氧化性。

田甜等運用化學方法測定棘托竹蓀菌蓋多糖的體外抗氧化活性。結果表明，棘托竹蓀菌蓋多糖具有顯著還原能力，對超氧陰離子自由基，（DPPH·）自由基，羥基自由基均表現良好的清除能力，隨著多糖濃度的增加，還原能力及三種自由基的清除能力也相應增加，且在一定的濃度范圍內呈現一定量效關系，尤其對羥基自由基的清除效果最為顯著。

葉敏采用分光光度法測定多糖對羥基自由基和超氧陰離子自由基的清除作用以及還原能力，紅托竹蓀多糖具有較好的還原能力，對·OH和O2-·具有較強的清除作用。

楊海龍用熒光法研究了竹蓀多糖組分PS對人紅細胞膜脂質過氧化的影響，結果表明竹蓀多糖能夠抑制人紅細胞膜的脂質過氧化。

王宏雨等通過對26種食用菌抗氧化能力的對比，從還原能力、超氧陰離子自由基的清除能力，DPPH自由基的清除能力，羥基自由基的清除能力考察水提法和醇提法的抗氧化能力的大小，采用模糊綜合評價法得到26種食用菌綜合評價值，竹蓀水提液綜合評價值為3.38，竹蓀醇提液綜合評價值為2.94，結果表明水提取液和醇提取液竹蓀的抗氧化能力是最強的。

具有抗氧化活性的成分具有潛在的化妝品抗衰老及美白功效，因此可以推斷竹蓀多糖及黃酮類成分具有一定的抗衰老及美白功效，但是對其作用機理還尚未研究。

2.抑菌

王憲偉等采用DEAE-纖維素柱層析法分離純化竹蓀多糖，用抑菌圈法測定竹蓀多糖的抑菌效果，研究竹蓀多糖的體外抑菌活性。將含有竹蓀多糖的紙片置于涂布黑曲霉，草酸青霉、枯草芽孢桿菌、大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的平板上，均出現抑菌圈，且真菌的抑菌圈直徑大于細菌的抑菌圈直徑；竹蓀多糖對5種菌的最小抑菌濃度分別為2.50、2.50、5.00、5.00、2.50mg/ml。竹蓀多糖對黑曲霉、草酸青霉，枯草芽孢桿菌，大腸桿菌和金黃色葡萄球菌均有一定的抑制作用，且對真菌的抑制作用強于細菌。

痤瘡形成是由于毛孔堵塞，為痤瘡丙酸桿菌提供了無氧的環境，導致痤瘡丙酸桿菌在其中大量繁殖，產生炎癥，在化妝品中加入具有抑菌的功效成分，會很好地抑制痤瘡的生長。竹蓀提取液良好的抑菌活性表明其加入到化妝品中，可能對于抗痤瘡具有一定效果。

3.降血脂

竹蓀屬于生理堿性食品，長期服用能調整中老年人體內血酸和脂肪酸的含量，有降低高血壓的作用。另外，竹蓀還有降低體內膽固醇，減少腹壁脂肪貯積的作用。林海紅等通過對照實驗，測出長裙竹蓀對大鼠血脂有降低與預防高血脂的作用。

因此推斷竹蓀活性成分可促進微血管的血液循環，加速皮膚細胞的新陳代謝，使血管壁更具彈性，從而使養分、氧氣，水分等物質更好地補充到彈力纖維和膠原纖維，保持纖維的正常功能，使皮膚保持亮麗有光澤、有彈性。

4.增強免疫

郭渝楠等探討竹蓀托蓋液（即竹蓀菌蓋和菌托的提取液）對輻射損傷大鼠免疫功能的修復作用，結果表明竹蓀托蓋液能增加輻射損傷大鼠胸腺、脾臟指數與鼠血清免疫學指數。胸腺、脾臟指數的增加與免疫功能增強有關。

因此推斷竹蓀活性成分一方面具有一定的抗輻射作用，可作為防曬類化妝品應用，另一方面，竹蓀活性成分免疫抑制作用，在一定程度上修復皮膚免疫損傷導致的炎癥過敏現象，增加皮膚抵抗力。

5.抗腫瘤

隨著云芝糖肽，香菇菌絲體糖蛋白和銀耳子實體糖蛋白等開發和在臨床上的應用，真菌糖蛋白的研究受到人們的日益重視。

林玉滿等在長裙竹蓀菌絲體糖蛋DiGP-2的分離純化和部分理化性質研究的基礎上，對DiGP-2的組分進行分析和抑瘤作用進行測定。實驗中將S-180小鼠的腹水注入實驗小鼠腹腔，連續7天注入20mg kg的糖蛋白溶液，對照組注入同體積的生理鹽水，14天后殺死小鼠稱量瘤重，結果表明DiGP-2對小鼠肉瘤S-180具有一定的抑制作用，抑瘤率為36.82%。

結束語

目前已知的多糖研究主要有植物多糖、動物多糖，真菌多糖、細菌多糖、藻類多糖等，其中真菌多糖的研究是目前的一個熱點。竹蓀為高蛋白、多氨基酸，多維生素，低脂肪、營養豐富的食藥兼用的高等真菌。而對于竹蓀的研究主要是在醫藥（抗癌、抗菌、降血脂）與食品方面（防腐），若能利用竹蓀菌托，菌蓋來深入研究多糖在食品天然防腐劑、保健品、化妝品中的應用，對我們的生活會影響深遠。

查閱文獻得知竹蓀提取液在化妝品中的應用很少，并且對其作用機理尚未研究；對于竹蓀提取液應用到化妝品中，具有潛在的美白、抗衰老，防曬及抗痤瘡等方面的功效，對于竹蓀提取液與其他美白劑抗衰劑相比，它在起到美白、抗衰作用的同時，還具有多糖固有的保濕作用；本文對竹蓀的化學成分、及其活性成分的制備工藝和功效特點的綜述希望為竹蓀活性成分在化妝品領域的應用提供科學依據。