三維鋅配位聚合物的合成、晶體結構及與DNA的作用

石 沛 沈 偉 余玉葉,3 吳小勇 趙國良＊,,2

(1浙江師范大學化學與生命科學學院，金華321004)

(2浙江師范大學行知學院，金華321004)

(3浙江金華職業技術學院，金華321007)

三維鋅配位聚合物的合成、晶體結構及與DNA的作用

石 沛1沈 偉1余玉葉1,3吳小勇1趙國良＊,1,2

(1浙江師范大學化學與生命科學學院，金華321004)

(2浙江師范大學行知學院，金華321004)

(3浙江金華職業技術學院，金華321007)

在水熱條件下，由聯苯-2，4，4′，6-四甲酸(H4bptc)，4,4′-聯吡啶(bipy)，合成了3種鋅配位聚合物[Zn(bptc)0.5]n(1)，[Zn2(bptc) (H2O)3]n·nH2O(2)，[Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·nH2O(3)，用元素分析、紅外光譜等方法對配合物的組成進行了表征，并通過單晶X-射線衍射方法測定了配合物的晶體結構。結果表明：配合物1具有雙核結構，八元環金屬簇Zn2(COO)22+自組裝成具有(6，6)-連接拓撲結構；配合物2具有(4，5，6)-連接拓撲結構；配合物3在輔助配體的構筑下形成三維網絡結構。用溴化乙錠熒光探針法測試了配合物對EB-DNA復合體系的熒光猝滅效應，實驗結果顯示配合物均能使EB-DNA復合體系的熒光發生不同程度的猝滅，由此推測配合物均與DNA發生了不同程度的插入作用，引入具有剛性平面輔助配體之后的配合物3，其作用力又強于不加輔助配體的配合物1和2。

聯苯-2，4，4′，6-四甲酸；鋅配位聚合物；DNA作用

作為超分子化學的一個分支，配位聚合物結合了有機高分子和配位化合物兩者的特點，既不同于一般的有機聚合物，也不同于S-O類的無機聚合物。配位聚合物的研究跨越了無機化學、有機化學、物理化學、配位化學、材料化學、生物化學、超分子化學、晶體工程學和拓撲化學等多個學科領域，它的研究對于發展結構化學、合成化學和材料化學的基本概念及基礎理論具有重要的學術意義。同時由于其花樣繁多，結構新穎，性能優異，在磁性[1-2]，熒光[3-4]，非線性光學[5-6]，吸附[7-8]、催化[9-10]、分離[11]、主客體化學[12]、生物化學[13-14]和生物制藥[15-16]等諸多領域的潛在應用，而倍受國內外化學家和材料學家的關注和重視。然而配位聚合物的結構和功能的體現主要依賴于中心金屬離子和橋聯配體的調控，而這一設想的體現是利用中心金屬離子作為節點，有機配體作為聯結體，利用中心金屬離子多變的幾何結構和有機配體的對稱性來構筑多樣結構。利用這些特點，人們可以根據自己的設計思想來合成具有各種各樣的結構和功能的配位聚合物。

有機羧酸類作為配體構筑配位聚合物吸引了人們極大的研究興趣，這主要是因為有機羧酸的豐富的配位模式和極強的與金屬配位的能力。羧基的配位方式大致歸結為三類，即單齒配位、螯合配位和橋連配位；羧基不僅能以多種靈活的配位方式與金屬離子配位，而且還可以與金屬離子組合形成多核金屬離子配合物或者次級結構單元(Secondary Building Units，SBUs)，從而構筑結構更加新穎、性質更加獨特的配位拓撲結構；除此之外，由于羧基可以全部或者部分去質子化，它可以作為氫鍵的供體或者受體，協同配位鍵和金屬鍵等參與超分子的自組裝。

芳香羧酸由于其剛性苯環的存在，在形成配合物時，可形成π…π堆積作用。氫鍵和π…π堆積作用可使得配位聚合物呈現出更加豐富多彩的結構[17-18]以及獨特的性質[19-20]。氫鍵作用和π-π相互作用為配位聚合物的結構穩定起著不可忽視的作用。

近年來，人們對于多元羧酸配合物的研究越來越多，大部分集中于多元芳香羧酸、聯苯多元羧酸以及雜環多元羧酸。此類有機物配體易與金屬離子形成雙核或多核、具有三維網狀結構配位聚合物[21-24]。本文選擇四元羧酸聯苯-2，4，4′，6-四甲酸(H4bptc)為配體,用水熱法合成了三種鋅配位聚合物[Zn(bptc)0.5]n(1)，[Zn2(bptc)(H2O)3]n·nH2O(2),[Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·nH2O(3)；用元素分析、紅外光譜等方法對配合物的組成進行了表征，并通過X-射線單晶衍射的方法測定了配合物的晶體結構；用溴化乙錠熒光探針初步研究了它們與DNA作用的強度和模式。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

聯苯-2，4，4′，6-四甲酸、無水乙醇、氫氧化鈉、硫酸鋅、硝酸鋅、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺等試劑均為市售分析純試劑，小牛胸腺DNA為生化試劑，將其用0.l mol·L-1的NaCl溶液配成200 μg·mL-1(cDNA=3.72×10-4mol·L-1)，經純度測定A260/A280=1.8～2.0，置4℃保存，在4 d之內使用；Tris-HCl緩沖溶液的pH=7.40，cTris=0.01 mol·L-1。

德國Bruker公司Smart APEX II型X-射線單晶衍射儀；德國Elementar公司Vario ELⅢ型元素分析儀；美國Nicolet公司NEXUS 670型傅立葉變換紅外光譜儀(FTIR)，KBr壓片，測定范圍為400～4 000 cm-1；美國Perkin Elmer公司的LS-55型熒光光譜儀。

1.2 配合物的合成

1.2.1 [Zn(bptc)0.5]n(1)的合成

將0.2 mmol ZnSO4·7H2O(0.058 g)，0.1 mmol H4bptc(0.033 g)，0.4 mmol NaOH(0.016 g)和12 mL蒸餾水置于25 mL的聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，在433 K下恒溫晶化3 d后冷卻至室溫。過濾，得其適宜單晶測試的無色塊狀晶體，產率約為31%(以ZnSO4·7H2O計)。元素分析(C8H3O4Zn)實驗值(%)：C，41.67 H，2.29。計算值(%)：C，41.69；H，2.19。IR(cm-1)：1 601(m)，1 585(m)，1 533(s)，1 455 (m)，1 428(s)，1 397(m)，1 365(s)，1 206(m)，1 105(m)，783(m)，763(s)，738(s)，703(m)。

1.2.2 [Zn2(bptc)(H2O)3]n·nH2O(2)的合成

將0.2 mmol Zn(NO3)2·6H2O(0.059 g)，0.1 mmol H4bptc(0.033 g)，0.4 mmol NaOH(0.016 g)和12 mL蒸餾水置于25 mL的聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，在433K下恒溫晶化3 d后冷卻至室溫。過濾，得其適宜單晶測試的無色塊狀晶體，產率約為33%(以Zn(NO3)2·6H2O計)。元素分析(C16H14O12Zn2)實驗值(%)：C，36.15；H，1.88。計算值(%)：C，36.05；H，1.89。IR(cm-1)：3 378(w)，1 601(m)，1 528(m)，1 455 (m)，1 429(m)，1 397(m)，1 364(s)，1 283(m)，1 207(m)，1 107(m)，785(m)，738(s)，705(m)。

1.2.3 [Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·nH2O(3)的合成

將0.2 mmol Zn(NO3)2·6H2O(0.059 g)，0.1 mmol H4bptc(0.033 g)，0.2 mmol bipy(0.031 g)，0.4 mmol NaOH(0.016 g)和12 mL蒸餾水置于25 mL的聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，在433 K下恒溫晶化3 d后冷卻至室溫。過濾，得其適宜單晶測試的無色塊狀晶體，產率約為28%(以Zn(NO3)2·6H2O計)。元素分析，實驗值(%)：C，51.18；H，3.05；N，5.82。計算值(%)：C，50.91；H，3.03；N，5.75。IR(cm-1)：3 382 (w)，1 601(m)，1 583(m)，1 528(s)，1 457(m)，1 429(s)，1 396(m)，1 364(s)，1 203(m)，1 103(m)，783(m)，767 (s)，736(s)，705(m)。

1.3 配合物與DNA作用的熒光光譜

將小牛胸腺DNA(ct-DNA)用0.1 mol·L-1的NaCl溶液配成200 μg·mL-1(cDNA=3.72×10-4mol·L-1),經純度測定A260/A280=1.8～2.0，符合實驗測試要求[25]，置于4℃溫度下保存，在4 d之內使用；Tris-HCl緩沖溶液(5 mmol·L-1Tris-HCl/50 mmol·L-1NaCl)按常規方法配制，其中cTris-HCl=0.01 mol·L-1，pH=7.40。

在10 mL比色管中加入1.0 mL 200 μg·mL-1的DNA溶液、1.0 mL 200 μg·mL-1EB溶液以及2.0 mL pH=7.40的Tris-HCl緩沖溶液，在室溫下放置2 h。然后向混合溶液中依次加入不同量的c化合物=5× 10-4mol·L-1化合物溶液，用Tris緩沖溶液定容，在4℃下反應4 h后，在美國Perkin Elmer公司的LS-55型熒光光譜儀上，激發波長λex為251 nm，掃描混合溶液在λem為520～700 nm范圍的熒光發射強度。

1.4 晶體結構分析方法

選用晶體大小適宜的配合物單晶，在德國Bruker SMART APEXⅡCCD單晶衍射儀上上進行衍射實驗。用輻射Mo Kα射線(λ=0.071 073 nm)，在設定的2θ范圍內收集衍射數據，衍射數據用程序SADABS[26]進行經驗吸收校正，晶體結構用SHELXS-97[27]軟件由直接法解出，精修采用SHELXL-97[28]，所有非氫原子的坐標及各向異性溫度因子用全矩陣最小二乘法進行修正。除水上的氫原子外，其余氫原子均為理論加氫，水上的氫原子通過差值Fourier合成得到。主要晶體學數據列于表1，主要的鍵長和鍵角列于表2，表3，表4。Symmetry codes:#1:-x+1/2,-y-1/2,-z;#2:-x+1/2,-y+1/2,-z;#3:x,-y,z-1/2;#5:x,-y,z+1/2.

表1 配合物1～3的晶體學數據Table1 Crystallographic data for complexes 1～3

表2 配合物1的主要鍵長和鍵角Table2 Selected bond lengths(nm)and angles(°)of the complex 1

表3 配合物2的主要鍵長和鍵角Table3 Selected bond lengths(nm)and angles(°)of the complex 2

表4 配合物3的主要鍵長和鍵角Table4 Selected bond lengths(nm)and angles(°)of the complex 3

2 結果與討論

2.1 晶體結構分析

2.1.1 [Zn(bptc)0.5]n(1)的晶體結構

單晶X-射線分析顯示，配合物1具有三維網狀超分子結構。在配合物1中，其最小不對稱單元是由1個Zn離子，0.5個bptc4-陰離子構成(圖1)。Zn金屬中心分別與來自4個配體H4bptc陰離子中的羧基氧原子配位，形成略有畸變的四面體幾何結構。配體H4bptc中的羧基均是去質子化的，羧基氧原子與Zn成單齒配位模式，Zn-O的鍵長范圍為0.190 33(18)～0.197 54(19)nm，O-Zn-O鍵角范圍在94.91(8)°～131.10(8)°之間。這與四配位的鋅羧酸配合物類似[29-30]。O1，O2，O4位于赤道平面，Zn1，O3占據了軸向位置。同一配體上的2個苯環之間的扭轉角度為46.896(7)°。

圖1 配合物1的分子結構Fig.1 Molecular structure of complex 1

值得注意的是，配合物的次級結構單元(SBU)是由相互對稱的2個Zn離子和2個雙齒橋式羧基構筑的一個八元環Zn2(COO)22+。相鄰的連續SBUs在ab面上構成了二維網狀面(圖2)；配體的羧基氧原子又將這些二維平面串聯成三維網絡結構；八元環金屬簇Zn2(COO)22+自組裝[31]成具有(6,6)-連接拓撲結構(圖3)。

圖2 配合物1的二維結構Fig.2 2D structure of complex 1

2.1.2 [Zn2(bptc)(H2O)3]n·nH2O(2)的晶體結構

單晶X-射線分析表明配合物2屬于單斜晶系，空間群為P2/c。該配合物具有雙核Zn結構，其最小不對稱單元包含2個Zn離子，1個去質子化的配體H4bptc和4個水分子，其中3個為配位水分子，另外1個為游離水分子，結構單元如圖4所示。Zn中心離子同為六配位，其中Zn1與配體H4bptc羧基上的4個氧原子和2個來自于配位水上的氧原子配位，形成一個略有畸變的八面體結構。其中4個氧原子O1#2，O3，O4，O2#2位于赤道平面上，而O3W，O2W占據軸向位置，O3W-Zn1-O2W鍵角為175.5(2)°。Zn2與配體上的羧基5個氧原子和1個配位水上的氧原子配位，同樣形成了略有畸變的八面體結構，其中O7，O8，O1W，O5#2位于赤道平面上,O7-Zn2-O8,O1W-Zn2-O8，O1W-Zn2-O5#2，O7-Zn2 -O5#2之間的夾角之和為360.18°。配合物中Zn-O的鍵長范圍在0.221 5(5)～0.245 8(5)nm之間，與文獻中報道的六配位的Zn羧酸配合物相類似[32-33]。參與配位的同一個配體上苯環之間的扭轉角為57.016(2)°，而配體H4bptc以橋式和螯合的形式參與配位。配體H4bptc以單齒和螯合的形式參與配位。配合物的次級結構單元(SBU)是由相互對稱的2個Zn離子和2個雙齒橋式羧基構筑的1個八元環Zn2(COO)22+。相鄰的連續SBUs在ab面上構成了二維網狀面(圖5)。配體的羧基氧原子又將這些二維平面串聯成(4，6)連接三維拓撲網絡結構。

圖3 配合物1的(6,6)-連接拓撲結構Fig.3 (6,6)-connected topological structure of complex 1

圖4 配合物2的分子結構Fig.4 Molecular structure of complex 2

我們對配合物進行了拓撲分析，以雙核Zn1組成的SBU周圍連接有4個配體H4bptc，故該SBU可視為拓撲結構網絡中的1個四連接點。而以雙核Zn2組成的SBU周圍連接有6個配體H4bptc，可看作六連接點。同一個配體H4bptc周圍又連著5個相同的Zn2(COO)22+，同樣的可看作1個五連接點，該配合物具有(4,5,6)-連接拓撲結構(圖6)。

圖5 配合物2的二維超分子結構Fig.5 2D super framework structure of complex 2

圖6 (a)配合物2以雙核Zn2為節點連接6個配體結構；(b)以配體為節點連有5個雙核Zn單元；(c)以雙核Zn1為節點連接4個配體結構；(d)配合物的(4,5,6)-連接拓撲Fig.6 (a)Linkage of{Zn22}subunits 6-connected with six bptc4-ligands;(b)bptc4-ligand regarded as an organic 5-connected node linked with five{Zn2}subunits;(c)Linkage of{Zn12}subunits 4-connected with four bptc4-ligands;(d)3D (4,5,6)-connected topological

2.1.3 [Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·nH2O(3)的晶體結構

單晶X-射線衍射分析表明配合物3屬于正交晶系，空間群為Pbca主要鍵長鍵角列于表4。配合物3具有雙核結構，其結構單元如圖7所示，不對稱單元中包含2個Zn離子，1個配體bptc4-離子，1.5個bipy分子，1個配位水和1個游離水分子。2個Zn離子配位環境并不相同，Zn1分別與來自配體2個bptc4-離子上的3個氧原子(Zn-O=0.195 7(3)～0.233 7(4)nm)，2個bipy分子上的氮原子配位(Zn-N=0.210 4 nm)，構成了1個三角雙錐幾何結構，鍵長、鍵角與文獻報道的一致[34-35]。Zn2與分別來自配體bptc4-離子的3個氧原子，bpp分子上的1個氮原子和1個水分子上的氧原子配位，相鄰的Zn1，Zn2之間的距離為0.951 2(1)nm。在配合物中，配體以單齒和螯合的配位模式與Zn離子進行配位。配體上的2個苯環之間的二面角為72.728(1)°，輔助配體bipy上2個苯環二面角有兩種情況，角度分別為0°和34.053°。此外，在配體羧基和bipy的連接下，將配合物的二維面(圖8a)組裝成一個網狀的三維結構(圖8b)。

圖7 配合物3的分子結構Fig.7 Molecular structure of complex 3

圖8 (a)配合物3的二維結構圖；(b)配合物3的三維結構圖Fig.8 (a)2D structure of complex 3;(b)3D structure of complex 3

2.2 紅外光譜分析

由配體和配合物的紅外光譜圖可知，游離配體的羧基特征吸收峰出現在1 698 cm-1處，當形成配合物后，此峰均消失，而隨之出現了羧基的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動峰，其中的不對稱伸縮振動νas(COO-)出現在1 590～1 610 cm-1處，對稱伸縮振動νs(COO-)出現在1 420～1 450 cm-1，說明了羧基參與了配位。配合物2，3在3 400 cm-1到3 167 cm-1范圍內均出現寬的吸收帶，歸屬于水分子的O-H伸縮振動，而配合物3在1 450～1 550 cm-1和750～800 cm-1處的吸收峰可歸屬為參與配位的吡啶雜環中C=N與C-H的伸縮振動。這與單晶結構分析結果相吻合。

2.3 與DNA作用

溴化乙錠(EB)為一共軛平面分子，其本身的熒光很弱，但能專一性地插入DNA雙螺旋內部的堿基對之間使熒光顯著增強。如果共存于EB-DNA復合體系中的藥物分子也能與DNA發生類似于EB的插入作用，這些小分子就會競爭EB與DNA的結合位點，使EB-DNA復合體系的熒光猝滅，且EBDNA復合體系熒光猝滅的程度可以說明化合物分子與DNA插入作用的強弱。

圖9配合物與配體H4bptc對EB-DNA復合體系的熒光猝滅圖Fig.9 Emission spectra of EB-DNA system in the absence and presence of the H4bptc ligand and complexes 1～3

圖9 為不同濃度的3種配合物和配體H4bptc對EB-DNA復合體系的熒光猝滅圖，從圖可看出，EB-DNA復合體系在592 nm處發出強烈的熒光，隨著不同濃度的配合物的加入，EB-DNA復合體系的熒光發生了不同程度的猝滅，由此可以推測配合物均與DNA發生了不同程度的插入作用.為了較為定量地研究配合物與DNA的結合能力。根據Stem-Volmer公式求得配合物對EB-DNA體系的熒光淬滅常數[36]：

其中I0和I分別為EB-DNA復合體系和不同濃度的配合物加EB-DNA復合體系的熒光強度，r為配合物與DNA濃度之比，Ksq為線性Stem-Volmer淬滅常數(1inear Stern-Volmer quench constant)。以I0/I對r作圖(圖9插圖)，直線的斜率即為Ksq。計算得出配體和3種配合物與DNA作用的結合常數Ksq分別對應為1.005，1.495，1.694，2.257，可見配合物的插入作用明顯強于配體。加入輔助配體之后的配合物3，其作用力又強于不加輔助配體的配合物1，2，其原因是輔助配體的引入，增大了配合物的剛性平面，使得配合物更有利于與DNA的結合。

3 結論

以聯苯-2，4，4′，6-四甲酸為有機配體，合成了3種鋅的配位聚合物。用元素分析、紅外光譜等方法對配合物的組成及結構進行了表征，并通過X-射線單晶衍射的方法測定了配合物的晶體結構。配合物1具有雙核結構，八元環金屬簇Zn2(COO)22+自組裝成具有(6,6)-連接拓撲結構；配合物2具有(4，5，6)-連接拓撲結構。配合物3在輔助配體的構筑下形成三維網絡結構。值得注意的是配體在形成配合物后，兩苯環的扭轉角度明顯發生改變，分別為46.896(7)°，56.893(6)°，72.728(1)°，可見形成的配合物結構越復雜，苯環的扭轉角度就越大。根據配合物與DNA作用的結合常數大小比較，3種鋅的配合物與DNA都具有較強的插入作用。

[1]Chang X H,Qin J H,Ma L F,et al.Cryst.Growth Des., 2012,12(9):4649-4657

[2]Wang H L,Zhang D P,Sun D F,et al.CrystEngComm, 2010,12:1096-1102

[3]Guo H D,Guo X M,Batten S R,et al.Cryst.Growth Des., 2009,9(3):1394-1401

[4]Zhao J,Wang X L,Shi X,et al.Inorg.Chem.,2011,50(8): 3198-3205

[5]Yu W H,Wang X Z,Sui Y X,et al.Inorg.Chem.Commun., 2008,11(7):799-801

[6]Shan X C,Zhou Y F,Zhang H B,et al.Inorg.Chem.Commun., 2012,22:149-153

[7]Choi H S,Suh M P.Angew.Chem.Int.Ed.,2009,48(37): 6865-6869

[8]Wong-Foy A G,Lebel O,Matzger A J.J.Am.Chem.Soc., 2007,129(51):15740-15741

[9]Hwang I H,Jo Y D,Kim H Y,et al.Polyhedron,2012,42 (1):282-290

[10]Li Q Y,Chen D Y,He M H,et al.J.Solid State Chem., 2012,190:196-201

[11]Semerci F,Yesilel O Z,Soylu M S,et al.Polyhedron,2013, 50(1):314-320

[12]Beckmann J,Dakternieks D,Duthie A,et al.J.Organomet. Chem.,2003,688(1-2):56-61

[13]Okamoto K,Matsumoto K,Hille R,et al.Biochemistry, 2004,101(21):7931-7936

[14]Pinto L D,Puppin P A L,Behring V M,et al.Inorg.Chim. Acta,2010,363(11):2624-2630

[15]Ma Z B,Moulton B.Coord.Chem.Rev.,2011,255(15-16): 1623-1641

[16]Efthimiadou E K,Karaliota A,Psomas G.J.Inorg.Biochem., 2010,104(4):455-466

[17]Li X H,Yang S Z,Xiao H P.Cryst.Growth Des.,2006,6 (10):2392-2397

[18]Liu Y,Qi Y,Lu Y Y,et al.Cryst.Growth Des.,2009,9(11): 4797-4801

[19]Liao S Y,Gu W,Yang L Y,et al.Cryst.Growth Des.,2012, 12(8):3927-3936

[20]Qin L,Hu J S,Zhang M D,et al.Cryst.Growth Des.,2012, 12(10):4911-4918

[21]Li B,Zang S Q,Ji C,et al.Cryst.Growth Des.,2012,12(3): 1443-1451

[22]Wang X L,Qin C,Wang E B,et al.Eur.J.Inorg.Chem., 2005(17):3418-3421

[23]Lin X,Jia J H,Zhao X B,et al.Angew.Chem.Int.Ed., 2006,45(44):7358-7364

[24]Liu T F,Lu J,Guo Z G,et al.Cryst.Growth Des.,2012,10 (4):1489-1491

[25]Marmur J A.J.Mol.Biol.,1961,3:208

[26]Scheldrick G M.SADABS,University of G?ttingen,G?ttingen, Germany,1996.

[27]Sheldrick G M.SHELXS 97,Program for the Solution of CrystalStructure,UniversityofG?ttingen,G?ttingen, Germany,1997.

[28]Sheldrick G M.SHELXS 97,Program for the Refinement of CrystalStructure,UniversityofG?ttingen,G?ttingen, Germany,1997.

[29]Long L S,Ren Y P,Ma L H,et al.Inorg.Chem.Commun., 2003,6(6):690-693

[30]Wang X Z,Zhu D R,Xu Y,et al.Cryst.Growth Des.,2010, 10(2):887-894

[31]Lou X H,Xu C,Li H M,et al.CrystEngComm,2013,15: 4606

[32]TAO Wu(陶武),LIU Jie-Min(劉杰民),SUN Chang-Yan(孫長艷),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學學報),2011, 27(12):2419-2424

[33]Guo H D,Guo X M,Zhang H J,et al.Cryst.Growth Des., 2009,9(3):1394-1401

[34]Jia J,Shao M,Jia T T,et al.CrystEngComm,2010,12:1548-1561

[35]He Y H,Feng Y L,Lan Y Z,et al.Cryst Growth Des., 2008,8(10):3586-3594

[36]Lakowicz J R,Webber G.Biochemistry,1973,12(21):4161-4170

A Series of Zinc Polymer with 3D Construction:Syntheses,Structures and DNA-Binding

SHI Pei1SHEN Wei1YU Yu-Ye1,3WU Xiao-Yong1ZHAO Guo-Liang＊,1,2
(1College of Chemistry and Life Science,Zhejiang Normal University,Jinhua,Zhejiang 321004,China)
(2Xingzhi College,Zhejiang Normal University,Jinhua,Zhejiang 321004,China)
(3Jinhua Polytechnic,Jinhua,Zhejiang 321004,China)

Three zinc complexes[Zn(bptc)0.5]n(1),[Zn2(bptc)(H2O)3]n·nH2O(2),[Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·nH2O(3), were synthesized under hydrothermal reactions by using biphenyl-2,4,4′,6-tetracarboxylic acid(H4bptc)and 4,4′-Bipyridine(bipy).They were characterized by elemental analysis,IR spectra.Crystal structures of the complexes were determined by single crystal X-ray diffraction method.Complex 1 is binuclear structure,eight ring metal clusters with(4,4)topology.Complex 2 is a(4,5,6)topology construction.Complex 3 is a 3D network structure formed by ligand and auxiliary ligand.The interaction between three complexes and DNA were studied by EtBr fluorescence probe.Add the rigid auxiliary ligand,the interaction of complex 3 to the DNA is stronger than complex 1 and 2.CCDC:952957,1;952958,2;952959,3.

biphenyl-2，4，4′，6-tetracarboxylic acid;zinc polymer;DNA-binding

O614.24+1

A

1001-4861(2015)01-0045-09

10.11862/CJIC.2015.012

2014-05-07。收修改稿日期：2014-09-09。

浙江省自然科學基金(No.LY12B01003)資助項目。

＊通訊聯系人。E-mail：sky53@zjnu.cn