原子吸收分光光度法測定不同產地輪葉黨參中重金屬及有害元素

荊淑芹馬彬峽范宏遠

1.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000；2.遼寧省本溪市衛生學校，遼寧 本溪 117000

原子吸收分光光度法測定不同產地輪葉黨參中重金屬及有害元素

荊淑芹1馬彬峽2范宏遠1

1.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000；2.遼寧省本溪市衛生學校，遼寧 本溪 117000

目的：使用原子吸收分光光度法測定10個產地輪葉黨參中重金屬及有害元素 （鉛、鎘、砷、汞、銅）的殘留量。方法：樣品經微波消解，采用石墨爐法測定鉛、鎘，采用火焰法測定銅，采用氫化物發生法測定砷，采用冷原子法測定汞。結果：各被測元素均呈良好線性，樣品加樣回收率為94.7%～100.6%。結論：方法快速、簡便、準確；部分產地輪葉黨參鎘殘留量偏高。

輪葉黨參；原子吸收分光光度法；重金屬及有害元素

我國由外經貿部制定并頒布的 《藥用植物及其制劑進出口綠色行業標準》2001年7月1日起正式實施，該標準包括了我國進出口中藥材及中成藥的重金屬限度標準。重金屬對中藥的污染不容忽視［1－2］，如鉛、砷、汞等對生物和人體都有毒害作用，中藥材中鉛、銅、鉻、砷和汞在各國都建立了限定標準。

輪葉黨參是桔?？泣h參屬多年生纏繞性草本植物，又名羊乳、四葉參等，具有補氣養陰、潤肺生津、消腫排膿以及解毒療瘡之功效。輪葉黨參是我國長期出口東南亞的中藥材，其質量檢查方法應符合國際標準的要求。本文采用 《中國藥典》2010年版一部附錄重金屬及有害元素的測定方法測定了10個不同產地輪葉黨參鉛（Pb）、鉻（Cd）、銅（Cu）、砷（As）和汞（Hg）五種重金屬及有害元素的殘留量。

1 儀器與材料

島津AA－6300型原子吸收分光光度儀（附火焰及石墨爐原子化器）；ASC－6100原子吸收自動進樣器（日本島津公司）；CW－1Y自動控溫冷卻循環水裝置；TAS－990原子吸收分光光度計；WHG－103A型流動注射氫化物發生器（北京普析通用公司）；MARS－240／50型微波消解儀（美國CEM公司）。

Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標準溶液，購自國家標準物質研究中心，濃度均為1 mg／ml。

硝酸為超高純試劑，硫酸和鹽酸為優級純，其余試劑皆為分析純，水為重蒸水。

2 實驗方法及結果

2.1 測定條件 Pb、Cd采用石墨爐法，儀器測定條件見表1，石墨爐參數見表2；Cu采用火焰法，測定條件見表3；As采用氫化物發生法，Hg采用冷原子法，測定條件見表4。

表1 Pb、Cd測定條件

表2 Pb、Cd測定參數

表3 Cu測定條件

表4 As和Hg測定條件

2.2 供試品溶液的制備

2.2.1 供試品母液制備 取待測樣品，粉碎成粗粉，精密稱取0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐中，加硝酸10 m l，混勻，浸泡過夜；蓋好內蓋，旋緊外套，置微波消解儀內，按表5中程序消解；消解結束后，自然冷卻，轉移罐內溶液至錐形瓶中，置加熱板上，緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續緩緩濃縮至2～3 m l，放冷，作為供試品母液備用。

表5 微波消解程序

2.2.2 測定液制備 用水轉移母液至50 m l量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Pb，Cd，Cu測定液。精密吸取Pb測定液10ml，置25ml量瓶中，加入25%碘化鉀溶液1ml，10%抗壞血酸溶液1 ml，用鹽酸溶液（20→100）定容至刻度，80℃水浴加熱3 min，取出放冷，搖勻，作為As測定液。取供試品母液，加入4%硫酸溶液2 ml，5%高錳酸鉀溶液0.5 ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉入10 m l量瓶中，用4%硫酸溶液洗滌容器，合并洗液于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Hg測定液。以上各步驟均同法隨行制備空白溶液。

2.3 方法學考察

2.3.1 線性關系考察 精密吸取Pb、Cd、Cu、As和Hg的標準溶液按 《中國藥典》2005年版一部的方法制備系列標準溶液，按上述方法測定，得出各元素的線性回歸方程，結果見表6。

2.3.2 精密度試驗 取Pb、Cd、Cu、As和Hg濃度分別為40、4、200、8、10 ng／m l的標準溶液，分別連續分析6次，計算吸收值的RSD，結果見表6。

2.3.3 重復性試驗 精密稱取一份樣品5份，分別按照上述方法測定Pb、Cd、Cu、As和Hg的殘留量，計算各元素殘留量的RSD，結果見表6。

2.3.4 穩定性試驗 取“重復性試驗”項下Pb、Cd、Cu、As和Hg元素的供試品溶液各1份，分別在0、2、4、8、12、24 h測定，計算吸收值的RSD，結果見表6。

表6 線性關系，精密度，重復性，穩定性測定結果

2.3.5 回收率試驗 取同一批號樣品（No.4）9份，每份0.25 g，精密稱定，平均分成A、B、C 3組，A組加入Pb、Cd和Cu標準溶液，B組加入As標準溶液，C組加入Hg標準溶液，按照供試品溶液制備方法制備，并測定各元素的殘留量，測得回收率結果Pb 94.7%、Cd 96.2%、Cu 99.1%、As 98.8%、Hg 100.6%。

2.4 樣品測定 按照上述方法測定10個產地的輪葉黨參藥材中的5種重金屬及有害元素，用標準曲線法計算含量，結果見表7。

表7 樣品測定結果

3 討論

相對于干法或濕法消解，微波消解效率顯著提高，消解更為徹底，消解罐是全密閉的環境，因此待測元素損失少。僅使用硝酸，且用量很低，因此使測定的空白值大幅降低。

本研究屬于痕量分析的范疇，試劑及環境中極微量待測元素的存在均可能對試驗結果造成很大的影響，因此每次測定，標準品溶液和供試品溶液制備均必須做隨行空白，以消除干擾，保證分析結果的可靠。所用試劑及水均應為高純，使用前檢查相關元素的含量應在可接受的范圍之內。

《中國藥典》2005年版一部中甘草、黃芪等6個品種項下規定了重金屬及有害元素的限量標準 （Pb不得過百萬分之五、Cd不得過千萬分之三、As不得過百萬分之二、Hg不得過千萬分之二、Cu不得過百萬分之二十），與我國的 《藥用植物及其制劑進出口綠色行業標準》的限度相同，與國際上目前對植物藥中重金屬及有害元素的限量要求基本相當。按此要求，本研究測定的10個批次樣品中，Pb、Cd、Cu、As和Hg的測定結果均符合要求，其中Cd的測定結果較高甚至接近限度標準。分析輪葉黨參對Cd可能有天然蓄積作用，提示我們需要加強基礎調研，結合GAP種植規范的要求，選擇和改造種植環境，以達到減毒存效的目的。

［1］宗良綱，李嫦玲，郭巧生.中藥材中重金屬污染及其研究綜述 ［J］.安徽農業科學，2006，34（3）：495－497，499.

［2］孫楠，薛健.中藥中重金屬測定的研究進展［J］.中草藥，2005，36（12）：1907－1909.

R282.4

A

1007－8517（2015）13－0010－02

2015.05.04）

荊淑芹，女，副主任藥師。