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張應鵬 譚偉 楊云裳

摘 要：設計了一種合成4，4'-二羥基聯(lián)苯的新方法，以聯(lián)苯為原料，經(jīng)Friedel-Crafts酰基化反應、Baeyer-Villiger氧化反應、酯水解反應得到4，4'-二羥基聯(lián)苯。中間體和產(chǎn)物的結構均經(jīng)1H NMR、元素分析和熔點儀進行表征確認，并且對反應條件進行了優(yōu)化，取得了較高的收率。

關 鍵 詞：4，4'-二羥基聯(lián)苯； 聯(lián)苯； Friedel-Crafts酰基化； Baeyer-Villiger氧化； 酯水解

中圖分類號：TQ 028 文獻標識碼： A 文章編號： 1671-0460（2015）10-2277-03

Study on Synthesis of 4，4'-Dihydroxybiphenyl

ZHANG Ying-peng， TAN Wei， YANG Yun-shang

（School of Petrochemical Engineering，Lanzhou University of Technology， Gansu Lanzhou 730050，China）

Abstract： A new method to synthesize 4，4'-dihydroxybiphenyl was designed by using diphenyl as raw material via Friedel-Crafts acylation，Baeyer-Villiger reaction， hydrolysis of ester. The structures of product and intermediates were confirmed by 1H NMR， elemental analysis and melting point apparatus. And the reaction conditions were optimized， higher yield was achieved.

Key words： 4，4'-dihydroxybiphenyl； Diphenyl； Friedel-Crafts acylation； Baeyer-Villiger reaction； Hydrolysis of ester

4， 4' -二羥基聯(lián)苯是一種重要的有機中間體，常作為橡膠防老劑[1]和塑料抗氧劑[2]，用于無色硫化橡膠制品、食品包裝用橡膠制品及醫(yī)用乳膠制品，也用于氯化硫冷硫化制品，如醫(yī)用手套等。同時，它也是一種染料中間體和石油制品穩(wěn)定劑，如合成光敏材料[3]、潤滑油脂的穩(wěn)定劑[4]。在合成高聚物方面[5，6]，由于其耐熱性極佳，常用作為聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚砜及環(huán)氧樹脂等的改性單體，用以制造優(yōu)良的工程塑料和復合材料等，目前其高純度產(chǎn)品主要用于合成液晶聚合物[7]。4，4'-二羥基聯(lián)苯應用廣泛，但是由于技術、生產(chǎn)、工藝、環(huán)保等各方面的限制，目前國內(nèi)高純度 4，4'-二羥基聯(lián)苯的生產(chǎn)能力一直很低，處于供不應求狀態(tài)。

目前生產(chǎn)4，4'-二羥基聯(lián)苯有以下五種方法：

（1）聯(lián)苯磺化堿融法（圖1）[8，9]

該方法合成路線簡單、產(chǎn)率較高，在工業(yè)上被廣泛采用。但是反應過程中采用了濃酸、強堿，造成環(huán)境污染。

（2）聯(lián)苯胺的重氮化法[10]

這種方法中，重氮鹽不穩(wěn)定且易分解發(fā)生爆炸，反應需要在低溫下進行，而且反應原料毒性較大，此法不適宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)（圖2）。……