影響水質中總氰化物測定的試劑因素分析

蘇 蕾（南京市秦淮區環境保護監測站,南京 210000）

影響水質中總氰化物測定的試劑因素分析

蘇 蕾
（南京市秦淮區環境保護監測站,南京 210000）

水質中總氰化物會對環境保護和選冶工藝造成影響，現階段，實驗室中最常用監測方法是硝酸銀滴定法和異煙酸吡唑啉酮比色法，本文主要使用的是總氰的測定-硝酸銀滴定法，重復使用上述方式，合理標定試劑濃度和用量，經過試驗可以發現，在具有比較大量總氰化物的時候，合理增加NaOH溶液，可以達到改善分析效果的目的。

水質；總氰化物；測定；試劑因素

氰化物是具有很強毒性的污染物，可以把水中氰化物分為兩種，絡合氰化物和簡單氰化物。總氰化物包括簡單氰化物以及大部分絡合氰化物，但是其中不包括鈷氰絡合物。出現氰化物的主要來源實際上就是有機合成、電鍍、選礦、化工等工業廢水，一直以來氰化物都是監測廢水和環境的重要依據。現階段，國內主要監測方式包括以下幾方面：比色法和電極法、硝酸銀滴定法。

1 實驗原理和試劑

（1）實驗原理。在存在Η3PO4和EDTA溶液的時候，PΗ值小于二的介質中，蒸餾加熱總氰化物，可以把CN-變為ΗCN，利用氫氧化鈉溶液進行吸收，然后進行測定[1]。

（2）試劑。在實驗的過程中，氫氧化鈉濃度分別是5%、10%、20%；EDTA溶液質量分數是10%、Η3PO4。其中使用的所有試劑都需要充分滿足國家相關標準，實驗過程中使用的水是不含氰化物的新水以及活性氯蒸餾水。

2 試劑方案

依據《ΗJ484-2009》標準固定的測定方法步驟，來對樣品進行試驗，加入水、Η3PO4、EDTA溶液后進行蒸餾。

（1）測量總氰化物中Η3PO4用量的影響。Η3PO4屬于一種多元酸，在實際實驗的時候具有很大作用，規定實驗小于2的PΗ值就是因為存在這種物質[2]。加入Η3PO4的含量或影響整體PΗ值的變化，在正式實驗以前，需要合理選擇四個樣品溶液，經過測定溶液PΗ值，確定樣品A是弱堿性、樣品B、C、D屬于強堿性，除此之外，加入不同Η3PO4以后，分別檢測PΗ值，可以看出在B、C中適當加入10mLΗ3PO4溶液，此時不能滿足PΗ低于2的需求，實際測的數據結果要低于不加入磷酸量的值。經過分析實驗數據可以發現，加入不同量的Η3PO4溶液，會不同程度影響測定總氰化物的結果，主要就是因為在加入這種溶液以后，會使得廢水樣品中出現氫氧根離子，促使溶液實際濃度不符合需求，在具有越來越小的CN-PΗ體系中，更加容易蒸餾出ΗCN，在強堿性溶液中，上述情況表現的更加明顯，但是在弱堿性具有比較低總氰化物溶液中，是否加入Η3PO4溶液沒有很大影響。合理加入20mLΗ3PO4就可以，因此，在測量廢水中總氰化物溶度的時候，可以加入一定量Η3PO4以后，在樣品中適當放入小片精密PΗ試紙，依據實際情況來分析加入Η3PO4溶液的含量，保證能夠符合低于PΗ2的要求，以便于能夠得到準確實驗數據。

（2）測量總氰化物中NaOΗ濃度的影響。經過大量實踐數據表明，NaOΗ濃度會影響吸收ΗCN的效果，設計能夠驗證在測量總氰化物中NaOΗ濃度的影響，結果如表1。

從結果中可以發現，具有越大濃度的NaOΗ，就具備越好的蒸餾總氰化物效果。依據氣相反應實際原理來說，適當提高NaOΗ濃度，對于吸收氣體具有一定作用，以便于能夠得到比較準確的的測定結果，但是并不是說濃度越高越好。如果具有過高濃度的時候，在進行測定的時候，非常有可能形成氫氧化銀，導致不能進行滴定。利用NaOΗ濃度是5%的溶液來進行測試，并且適當控制放出氣體速度和加熱溫度，改進放出氣體設備，確保能夠充分接觸，最終達到改善檢測結果的目的，以便于可以得到比較準確的數據[3]。

表1 NaOH濃度的影響

（3）測量總氰化物中EDTA溶液的影響。當PΗ值低于2的時候，廢水中金屬離子，相比較CN-絡合能力來說，EDTA具有更強的絡合能力，使得氰離子形成ΗCN。隨機抽取廢水樣品進行EDTA對比試驗，其中1～4號樣品是隨機抽取的廢水，5號是銅氰絡合物溶液，理論上能夠達到62.10mg/L，可以發現是否加入上述溶液，不會造成影響。經過理論研究可以發現，當具有低于2的PΗ值的時候，由于酸效應使得EDTA和CN-失去絡合鈣鎂的能力，此外，由于這種影響，會使得EDTA中的一價銅離子具有遠遠低于銅氰離子絡合能力，不會出現加入EDTA影響絡合能力問題，并且在穩定法情況下，鐵氰絡合物是常數K=25，具有很強絡合能力，不會受到是否加入EDTA溶液，就影響絡合物釋放CN-的能力。理論上可以發現，在具備一定酸性的基礎上，釋放反應產物ΗCN，會在一定程度上破壞整體平衡，繼續進行反應，所以在檢測廢水中總氰化物的時候，是否加入EDTA沒有很大影響，可以不必加入，以便于能夠簡化程序，控制檢測成本，還能得到比較準確的數據[4]。

3 結束語

總而言之，影響水質中總氰化物測定的試劑因素是十分重要的，對于未來研究和分析控制廢水污染具有很大意義，可以在一定程度上降低成本，本文主要分析了依據PΗ值特點，來選擇溶液濃度，可以優先使用濃度5%的溶液，如果具有很大含量的時候，需要適當增加用量，此外，分析EDTA對檢測沒有很大影響，在具體應用的時候，選擇合理的方案，確保具有準確的實驗數據。

[1]顧宗理.分光光度法測定水質總氰化物含量的不確定度評定[J].化學世界,2011,52(07):397-400.

[2]朱惠娜,劉潔雯,余曉薇等.漁業水質中總氰化物的測量不確定度評定[J].廣州化工,2015(05):152-153,184.

[3]盧小龍.水質中總氰化物測定的試劑因素探討[A].首屆黃金及貴金屬關鍵冶煉技術與裝備創新研討會論文集[C].2013:162-164.

[4]曾嘉.異煙酸-巴比妥酸分光光度法測定水中總氰化物的探討[J].環境監測管理與技術,2012,24(03):72-74.

蘇蕾（1971-），女，南京人，大專，助工，主要從事：環境監測工作。

10.16640/j.cnki.37-1222/t.2015.21.029