張艷芬,勞俊杰,肖建斌
(青島科技大學橡塑材料與工程教育部重點實驗室,山東 青島 266042)
動態硫化是熱塑性彈性體獲得優良性能的關鍵。在動態硫化的強剪切力作用下,橡膠和樹脂熔融共混的同時,橡膠相硫化交聯,制備的熱塑性彈性體微觀上呈海-島結構,其中樹脂相為連續相(海相),橡膠相為分散相(島相),這種結構可使熱塑性彈性體同時具有高彈性和熱塑性[1]。樹脂作為連續相,起熱塑性和增強的作用。此外,加工工藝、硫化劑種類和用量、硫化時間和硫化溫度等都會影響熱塑性彈性體的性能[2]。據報道,酚醛樹脂硫化體系僅對雙鍵起作用,可兼顧熱塑性彈性體的加工性能和物理性能[3],具有綜合優勢。
本工作研究三元乙丙橡膠(EPDM)/聚丙烯(PP)/聚烯烴彈性體(POE)熱塑性彈性體的性能,考察溴化辛基酚醛樹脂SP-1055用量和POE牌號對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能的影響。
EPDM,牌號3670,杜邦公司產品。PP,牌號T30S,中國石油化工集團公司產品。POE,牌號8150,美國陶氏化學公司產品;牌號810和710,日本三井化學集團產品。溴化辛基酚醛樹脂SP-1055,進口產品。其他配合劑均為橡膠工業常用原材料。
EPDM,43.5;PP,13;POE,43.5;填料N85,13;酚醛樹脂SP-1055,變量(1.8,2.2,2.6,3.0,3.4)。
將POE和PP加入密煉機混煉室中,在180 ℃下熔融混合,加入EPDM母煉膠,分批加入填料N85,混煉均勻,進行動態硫化。
X(S)K-160型開煉機,上海雙翼橡塑機械有限公司產品;XSS-300型密煉機,上海科創橡塑機械設備有限公司產品;HS100T-FTMO-90型電加熱平板硫化機,佳鑫電子設備科技有限公司產品;XLB平板硫化機,青島第三橡膠機械廠產品;GT-M2000-A型無轉子硫化儀、AI-7000M型電子拉力機和401A型熱空氣老化試驗箱,臺灣高鐵科技股份有限公司產品;HD-10型測厚儀,上海六菱儀器廠產品;LX-A型邵氏硬度計,上海六中量儀廠產品。
邵爾A型硬度測試按GB/T 531進行;拉伸性能測試按GB/T 528進行;高溫壓縮永久變形測試按GB/T 7759進行,試驗條件為70 ℃×24 h,限制器高度4.71 mm,壓縮率25%。
與用硫黃作硫化劑相比,用酚醛樹脂SP-1055作硫化劑,熱塑性彈性體具有優異的耐熱氧老化性能,高溫穩定性好,且無硫化返原現象,壓縮永久變形小,但動態性能差。酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能的影響如圖1~6所示(POE牌號為810)。可以看出:隨著酚醛樹脂SP-1055用量增大,熱塑性彈性體的硬度增大,拉斷伸長率、拉斷永久變形和壓縮永久變形呈減小趨勢,這是由于酚醛樹脂SP-1055用量增大,EPDM交聯程度增大,共交聯部分增多,硬度增大[4],同時交聯鍵增加,分子運動受到限制,熱塑性彈性體的拉斷伸長率和壓縮永久變形減小,酚醛樹脂SP-1055用量為2.6份時,熱塑性彈性體的100%定伸應力和拉伸強度較高。

圖1 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體邵爾A型硬度的影響

圖2 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體100%定伸應力的影響

圖3 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉伸強度的影響

圖4 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉斷伸長率的影響

圖5 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉斷永久變形的影響

圖6 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體壓縮永久變形的影響
選擇POE710,810和8150進行對比試驗(酚醛樹脂SP-1055用量為1.8份)。EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能如表1所示。可以看出,與采用POE710和POE8150的熱塑性彈性體相比,采用POE810的熱塑性彈性體硬度、定伸應力、拉伸強度和拉斷永久變形較大,這是由于采用POE810的熱塑性彈性體的熔點和結晶體含量高,交聯密度較大。綜合來看,用酚醛樹脂SP-1055硫化的EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的物理性能較好。

表1 POE牌號對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體物理性能的影響
(1)隨著酚醛樹脂SP-1055用量增大,EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的硫化程度增大,硬度提高,拉斷伸長率、拉斷永久變形和壓縮永久變形呈減小趨勢;100%定伸應力和拉伸強度先提高后降低。
(2)與EPDM/PP/POE710和EPDM/PP/POE8150熱塑性彈性體相比,EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的硬度、100%定伸應力、拉伸強度和拉斷永久變形較大,壓縮永久變形較小,綜合物理性能較好。