梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江蘇 南京 210000)
活性炭纖維在大氣污染治理方面的應用
梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江蘇 南京 210000)
本文介紹了活性炭纖維(ACF)比表面積大、微孔結構發達、孔徑小等特性,并概括了活性炭纖維在吸附大氣污染物,特別是煙氣中的SOx、NOi等污染物的顯著效果及作用機理,并提出一些提高活性炭纖維品質的途徑。
活性炭纖維;大氣污染治理
目前主要的能源供給來自于煤、石油和天然氣等化石燃料,化石燃料燃燒會產生大量的氣態污染物,主要包括SOx、NOi等。大規模的工業生產中也會產生相應的有機廢氣,如甲苯等。隨著生活水平的提高,人們的環保意識也在不斷增強,所以,大氣污染物的控制技術受到越來越多的關注。
(1) 比表面積大,ACF的比表面積一般能達到1 000~1 500 m2/g,甚至3 000 m2/g,因此,ACF是理想的吸附材料,可在脫附氣體污染物方面使用。
(2)微孔結構發達,ACF微孔的體積達到總孔體積的90%以上,吸附容量是普通粒狀活性炭的1.5~10倍,因此ACF的吸附效率大大提高。
(3)表面含有大量有機官能團,這些有機官能團加強了ACF的氧化還原能力,使得它可以催化某些化學反應。
(4)良好導電導熱性、耐高溫,使得它既能用于電吸附,又能適應高溫環境。
鑒于活性炭纖維(ACF)具有以上優點且可重復使用,故其可以被大面積用于空氣凈化。目前大氣的主要污染物為SO2、NOi、H2S,故針對治理這幾種氣體的作用機理及應用現狀介紹如下。
2.1 ACF脫除SO2
2.1.1 作用機理
以在氧氣和水蒸氣存在下ACF氧化脫除SO2為例,其機理為:在活性位上SO2經過一系列的物理化學反應和表面重整,轉化為硫酸,然后經過水合的硫酸脫附或者被洗滌脫出。然而該過程主要存在兩個方面的分歧:在SO2轉變為SO3的過程中氧的狀態、速率控制步驟。
關于SO2氧化為SO3的過程,有些人認為其符合Langmuir-Hinselwood模型,另外一些學者認為其符合Eley-Rideal模型。前者假定吸附的氧氣以氧分子或者游離態與吸附的SO2反應,而后者認為氣相的氧氣以分子狀態與吸附的SO2反應。而在速率控制步驟上存在這樣的分歧,一些學者提出整個反應的控速步驟是SO2氧化,而反對者認為是硫酸的洗脫。這樣,水被假定有雙重作用,一重是與吸收的SO3反應生成水合硫酸,另一重則是解離活性炭纖維表面吸附的硫酸。那么我們得到ACF參與氧化去除SO2過程的順序:SO2和水吸附→SO2氧化形成吸附的SO3→SO3水合形成吸附的硫酸→硫酸被洗脫(以水合硫酸形式),洗脫硫酸釋放的空位(活性位)得以繼續地進行吸附。
實驗結果表明,SO2的轉化率隨著水濃度的增大而增大,說明更多的水加速了硫酸的洗脫,提高整個反應速率。根據這個特征可以假設:兩種反應機理都是最后一步反應最慢,即為速率控制步驟。
2.1.2 應用
由于活性炭纖維具有優良的吸附性能,許多研究者研究了活性炭纖維脫除SO2的效果。晁攸明等研究了活性炭纖維脫除空氣中SO2的效果,廢氣在通過ACF(經過熱處理)后,SO2脫除效率在46%以上。結果分析表明,由于熱處理增強了含N活性炭纖維對SO2和O2的吸附作用,加速了SO2的氧化從而提高了脫硫效率。在大規模治理含硫廢氣領域,ACFs應用前景廣闊。
2.2 ACF脫除 NOx
2.2.1 作用機理
很多學者對活性炭吸附NOx進行研究。根據Shirahema等的研究,ACFs吸附NO2反應機理如圖1所示。可以看出,ACFs在吸附NO2過程中有兩種吸附位。位1(Site 1)強烈地吸附NO2分子,尤其是在初始階段,在O2濃度為10%時發生了明顯的岐化作用,產生了NO,表面只剩下N2O3。位2(Site 2)吸附NO2較弱較慢,直到達到吸附飽和時才停止,最終導致NO2吸附穿透。N2O3加熱分解生成NO2和NO,同時表面剩下的氧與碳反應生成CO2、CO。
2.2.2 應用
NO是典型的大氣污染物,因它自身的特殊特性,只有極少數微孔固體對NO有吸附作用。很多科學家研究通過負載過渡金屬氧化物的方法,提高ACF對NOx的吸附能力。

圖1 ACFs吸附NO2反應機理
郭世永等研究結果表明,不同金屬氧化物的引入可大大提高活性炭纖維脫除NO的性能。負載銅—鈷和銅—鈰復合金屬氧化物在ACFs中的兩種組分有協同效應,在一定溫度下有很高的反應活性和更長的壽命。Aleaniz-Monge等利用含鐵瀝青制備的活性炭纖維,在脫除NO方面有較高效率且在500 K即可再生。
2.3 ACF用于其他氣體脫除
J Przepiorski,Yoshida等 用 KACF脫 除 H2S。他們認為用K2CO3預處理后再進行活化得到的ACF 對H2S的處理效果最好,并認為其在潮濕環境中有利于脫除H2S,在反應過程中有S元素和KHCO3生成。
此外,在回收三氯乙烷和二氯甲烷之類的強腐蝕性溶劑方面,ACF也具有傳統工藝無法達到的優越性。傳統的GAC工藝中少量溶劑尾氣在過渡金屬(Cu、Fe等)的催化作用下會水解成鹽酸、氯乙醇等有機物導致pH值下降,腐蝕設備,且GAC回收成本較高。若使用ACF回收,其中金屬含量只有GAC的1/2~1/10,這樣就抑制了催化作用,降低了對裝置的腐蝕。同時用ACF回收的溶劑質量好,無需蒸餾就可再用,降低了成本。ACF還可用于吸附去除苯乙烯之類產生惡臭的物質,同時對CHCl3、CHBrCl2和CHBr2Cl的吸附量也較大。
活性炭纖維在大氣污染物治理方面的應用研究越來越受到關注。由于大氣污染物治理相較于污水處理難度更大,研究者們正全方位的研究如何提高ACF在治理大氣污染物方面的應用效果。他們從原材料制備技術(纖維的種類、來源、活化機制等)、表面反應的控制(氣固反應機制的研究、催化劑載體催化吸收、掛載納米炭纖維等)、活性炭纖維的表面改性等方面都做出了努力,并力爭在選擇合適的工藝后進行系統集成,這也是今后的研究方向。
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(P-05)
Application of activated carbon fi ber in air pollution control
X51
1009-797X(2015)22-0135-02
A DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.053
梁沁(1987-),女,初級,本科學歷,研究方向為高分子材料。
2015-10-12