原子熒光光譜法測定綿頭雪蓮花中的痕量砷

扎史達旺，劉彥雄，王世雄，馬志剛

(云南大學化學科學與工程學院，教育部自然資源藥物化學重點實驗室，昆明650091)

綿頭雪蓮花(學名:Saussurea laniceps)為菊科風毛菊屬的植物，是中國特有珍稀野生植物，分布于云南、西藏、四川等地，生長于海拔3 200～5 280 m的地區。砷因其對人體有極大的傷害，世界各國對于藥品中砷的含量都有極其嚴格的規定。從文獻報道來看，關于雪蓮花的化學成分和藥理研究報道較少［1－2］，而使用原子熒光光譜法測定中藥中砷含量的研究也不多［3－6］，而使用AFS方法測定綿頭雪蓮花中無機元素的只有1篇(測定硒含量［7］)。為更好的開發和利用這一珍貴的藥物資源，本文采用原子熒光光譜法對綿頭雪蓮花中的微量砷進行了測定，方法操作簡單，靈敏度高，結果令人滿意。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

AFS－930原子熒光光度計(北京吉天儀器有限公司);XMTD－4000數顯恒溫水浴鍋(上?？莆鲈囼瀮x器廠);超聲波提取器，旋轉蒸發儀，抽濾裝置，AR214分析天平。

砷標準溶液:購買自國家有色金屬及電子材料分析測試中心(1 000 μg/mL，GSB04－1714－2004);HCl(優級純，西隴化工);硫脲(AR，天津市風船化學試劑有限公司);抗壞血酸(AR，天津市風船化學試劑有限公司);氫氧化鉀(AR，國藥集團化學試劑有限公司);硼氫化鈉(AR，國藥集團化學試劑有限公司);HNO3(優級純，西安試劑廠);實驗用水為超純水;綿頭雪蓮花采摘自云南省迪慶藏族自治州德欽縣。

1.2 砷標準儲備液的配制

精確吸取砷標準溶液(1 000 μg/mL)1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液質量濃度為104μg/L。再精確吸取此儲備液1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液質量濃度為102μg/L。精確吸取102μg/L 的砷儲液 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 mL分別置于一系列干燥的100.0mL白色容量瓶中，分別向5支容量瓶中各加入20 mL 5%硫脲和5%抗壞血酸的混合液，最后用5%HCl溶液定容，搖勻，得到質量濃度分別為 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 μg/L的砷標準溶液，放置0.5h后進行測試。

1.3 樣品溶液的制備

綿頭雪蓮花于80℃鼓風干燥箱烘至近干，研磨粉碎后備用。準確稱量約0.2 g(精確到0.0001 g)于25 mL比色管中，用總量為2 mL的1∶1硝酸和雙氧水消化過夜。后于水浴上加熱2 h至趕酸完全后分別加入5 mL 5%的硫脲和抗壞血酸混合液，最后用5%HCl溶液定容，搖勻待測。同時做空白試驗。

1.4 儀器測定條件

光電倍增管負高壓:270 V;砷空心陰極燈電流:60 mA;原子化器高度:10 mm;載氣流量:400 mL/min;屏蔽氣流量:800 mL/min;測量方式:標準曲線法;讀數方式:峰面積;讀數延遲時間:0.5 s;讀數時間:10.0 s。

2 結果與討論

2.1 綿頭雪蓮花消解條件的優化

對用硝酸和雙氧水消解綿頭雪蓮花的實驗條件進行了探討，考察了不同時間內加入H2O2、不同的n(HNO3)∶n(H2O2)對綿頭雪蓮花消解的影響。結果表明，n(HNO3)∶n(H2O2)為 3∶1，加入H2O2后間隔時間在8 min后再加入HNO3，既保證了樣品的消解完全，又有利于之后的趕酸操作。

2.2 方法的線性關系和精密度

取砷標準溶液在上述儀器測定條件下平行測試6次，記錄熒光值，以熒光值為縱坐標，質量濃度為橫坐標進行線性回歸。線性范圍、回歸方程、相關系數和相對標準偏差(RSD)見表1。

表1 工作曲線與精密度Table 1 Calibration curve and precision

2.3 回收率試驗

在綿頭雪蓮花葉子提取液中分別加入一定量的砷對照品，進行加標回收實驗，結果見表2。

表2 回收率實驗結果(n=5)Table2 The results of recovery

3 樣品測定

在選定的原子熒光測定條件和消解條件的優化基礎上，對綿頭雪蓮花葉子中的砷含量進行了測定，測定結果見表3。

表3 綿頭雪蓮花葉子中砷含量的測定結果(n=5)Table 2 The results for the determination of the Arsenic in samples(n=5)

按照2010年版《中國藥典》中《關于中藥中重金屬、農殘、黃曲霉毒素等物質限量標準》的規定，砷限量為不超過5 mg/kg。測定結果表明，綿頭雪蓮花葉子中砷的含量遠小于限量標準，是安全的。

4 結語

應用AF930型原子熒光光譜計測定了綿頭雪蓮花中的微量砷。測定結果表明，綿頭雪蓮花中砷的平均含量為0.5994 mg/kg，回收率為93%～105%，RSD為0.607%。原子熒光光譜法測砷具有操作簡單，快速、準確、基體干擾少、靈敏度高、線性范圍寬等優點，該方法可為綿頭雪蓮花葉子中砷含量的檢測提供參考和借鑒。

［1］楊若明，藍葉芬，藍翁馳，等.兩種藏藥雪蓮花的元素測定［J］.中央民族大學學報:自然科學版，2005，14(2):120－123.

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［5］劉桂英，王少斌.微波消解－氫化物發生原子熒光光譜法測定中藥材中痕量砷［J］.理化檢驗:化學分冊?，2012，48(1):53－55.

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