王世杰
(中石化勝利油田分公司 采油工藝研究院,東營(yíng) 257000)
?
CO2驅(qū)油田注采井油套管腐蝕速率控制值
王世杰
(中石化勝利油田分公司 采油工藝研究院,東營(yíng) 257000)
腐蝕控制是CO2驅(qū)的關(guān)鍵技術(shù),國(guó)內(nèi)外CO2驅(qū)油田普遍采用普通碳鋼(J-55、N-80等)油套管通過(guò)添加緩蝕劑的措施來(lái)控制腐蝕。國(guó)內(nèi)普遍采用0.076 mm/a作為腐蝕速率控制值,而國(guó)外則沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。0.076 mm/a來(lái)自于標(biāo)準(zhǔn)《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》,從測(cè)試環(huán)境、腐蝕源和腐蝕環(huán)境來(lái)看,直接把它作為CO2驅(qū)油田腐蝕環(huán)境條件下的選材與腐蝕控制衡量指標(biāo)是不合理的。通過(guò)最危險(xiǎn)工況條件下油套管的強(qiáng)度計(jì)算所獲得的壽命周期內(nèi)允許的平均腐蝕速率可以作為發(fā)生均勻腐蝕材料的選材依據(jù)。沒(méi)有必要設(shè)定一個(gè)平均腐蝕速率標(biāo)準(zhǔn)值來(lái)作為CO2驅(qū)油田腐蝕環(huán)境條件下優(yōu)選和評(píng)價(jià)緩蝕劑的衡量指標(biāo)。
CO2腐蝕;腐蝕速率;緩蝕劑
由于CO2具有良好的驅(qū)油效果和廣泛的適應(yīng)性,并且CO2驅(qū)能夠?qū)崿F(xiàn)溫室氣體的地下封存,具有環(huán)保效益,國(guó)內(nèi)各油田相繼開(kāi)展了規(guī)模不同的先導(dǎo)試驗(yàn),探索了不同類型油藏CO2驅(qū)的可行性,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)表明,國(guó)內(nèi)適合CO2驅(qū)的儲(chǔ)量豐富,應(yīng)用前景廣闊。腐蝕控制是油田CO2驅(qū)的關(guān)鍵技術(shù),國(guó)內(nèi)外都開(kāi)展了有針對(duì)性的腐蝕機(jī)理與腐蝕控制技術(shù)研究。國(guó)外自上世紀(jì)八十年代就進(jìn)入了規(guī)模應(yīng)用,腐蝕控制技術(shù)成熟。國(guó)內(nèi)目前還處于探索階段,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)取得了良好效果。從國(guó)內(nèi)外CO2驅(qū)的腐蝕控制技術(shù)來(lái)看是基本一致的,但對(duì)于腐蝕速率的控制,國(guó)內(nèi)外做法具有明顯的不同。開(kāi)展腐蝕控制研究,確定合理的腐蝕速率控制值對(duì)于降低油田開(kāi)發(fā)成本,保證CO2驅(qū)油田生產(chǎn)順利進(jìn)行具有重要意義。
國(guó)內(nèi)外CO2驅(qū)油田普遍采用普通碳鋼(J-55、N-80等)油套管通過(guò)添加緩蝕劑的措施來(lái)控制腐蝕。中石油的吉林油田在黑59、黑79試驗(yàn)區(qū)在油層部位還使用了不銹鋼套管。
通過(guò)公開(kāi)發(fā)表的文獻(xiàn)檢索分析以及與國(guó)外資深專家交流情況來(lái)看,在使用緩蝕劑控制碳鋼腐蝕速率方面,國(guó)外并無(wú)統(tǒng)一或明確的腐蝕速率控制標(biāo)準(zhǔn)值,他們的做法是通過(guò)試驗(yàn)選擇最優(yōu)的緩蝕劑。
與國(guó)外不同的是,我國(guó)在腐蝕速率控制方面普遍采用了0.076 mm/a作為開(kāi)發(fā)方案設(shè)計(jì)控制值、緩蝕劑篩選評(píng)價(jià)值或腐蝕控制效果評(píng)價(jià)值[1-6]。這一數(shù)值從工程安全和成本上是否是最優(yōu)的,仍需要進(jìn)一步探討。
平均腐蝕速率0.076 mm/a來(lái)自于《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》(SY/T 5329-2012)中的推薦注水水質(zhì)的控制指標(biāo)。這一指標(biāo)的確定方法是,當(dāng)水質(zhì)滿足了其他指標(biāo)后,檢測(cè)試樣水對(duì)現(xiàn)場(chǎng)用鋼(一般選碳素鋼如Q235)的腐蝕速率,測(cè)試時(shí)間為(30±2) d,得出最大腐蝕速率小于0.076 mm/a。該數(shù)值是基于水質(zhì)的其他控制指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)后的一個(gè)必然數(shù)值[11]。
上述標(biāo)準(zhǔn)中主要考慮的腐蝕源不同于CO2驅(qū)油田的實(shí)際,標(biāo)準(zhǔn)中CO2是輔助性控制指標(biāo),是腐蝕的次要因素。一方面,水中的細(xì)菌作為主要腐蝕因素在標(biāo)準(zhǔn)中是主要控制指標(biāo),而CO2濃度僅作為輔助性控制指標(biāo)。另一方面,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定CO2濃度為-1.0≤cCO2≤1.0 mg/L,且在早期的標(biāo)準(zhǔn)版本中規(guī)定pH為(7±0.5),研究表明,CO2腐蝕依賴于pH[8],在注入水為中性的條件下,CO2引起的腐蝕基本是可以忽略的。
上述標(biāo)準(zhǔn)中的腐蝕環(huán)境與CO2驅(qū)油田的腐蝕環(huán)境也是大不相同的。CO2驅(qū)油田的注入井在氣水交替初期,或采油井產(chǎn)出液中含水和CO2較高的井,其水中溶解的CO2濃度往往達(dá)到飽和狀態(tài)。研究表明,在常壓下,油田水中CO2的飽和濃度約為270 mg/L[9],注采井隨井深的增加,溫度和壓力上升,雖然溫度升高會(huì)降低CO2的溶解度,但壓力升高又提高了CO2的溶解度,因此,井下環(huán)境中CO2濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)1.0 mg/L。另外,標(biāo)準(zhǔn)中的腐蝕速率0.076 mm/a是未加緩蝕劑條件下產(chǎn)生的,而油田井下一般通過(guò)添加緩蝕劑來(lái)控制CO2的腐蝕。
從測(cè)試環(huán)境、主要考慮的腐蝕源和腐蝕環(huán)境來(lái)看,將《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》中規(guī)定的0.076 mm/a這個(gè)數(shù)值直接作為CO2驅(qū)油田腐蝕環(huán)境下的選材與腐蝕控制衡量指標(biāo)是不合理的。
3.1 通過(guò)強(qiáng)度計(jì)算反推平均腐蝕速率控制值
通過(guò)加注緩蝕劑減緩CO2對(duì)碳鋼的腐蝕或選擇耐腐蝕材料,其目的是保護(hù)井下油套管,保證采油設(shè)施和各種采油作業(yè)的正常、安全運(yùn)行,只要井下油套管的剩余強(qiáng)度達(dá)到需求,其壽命期間的控制腐蝕速率就應(yīng)該是合理的。
以下分析的目的是找出注采井的危險(xiǎn)工況,然后計(jì)算其所需強(qiáng)度,進(jìn)而計(jì)算出合理的控制腐蝕速度。由于CO2驅(qū)大多應(yīng)用于低滲透油藏,分析以低滲透油藏為例。
油井完井后的套管強(qiáng)度,對(duì)于采油井來(lái)說(shuō),低滲透油藏的壓裂改造作業(yè)是最危險(xiǎn)的工況。實(shí)際上,低滲透油藏開(kāi)發(fā)井一般在投產(chǎn)時(shí)或投產(chǎn)初期即進(jìn)行壓裂,進(jìn)行重復(fù)壓裂的井是很少的,且壓裂也不會(huì)安排在20 a末進(jìn)行,況且,為了防止低滲透油藏CO2驅(qū)開(kāi)發(fā)井發(fā)生氣竄,油井可能不進(jìn)行壓裂,對(duì)于腐蝕后的剩余強(qiáng)度來(lái)說(shuō),壓裂作業(yè)并不是最危險(xiǎn)工況。采油生產(chǎn)過(guò)程中,套管最危險(xiǎn)處是水泥返高處,當(dāng)動(dòng)液面低于這個(gè)深度時(shí),套管就受到了管外地層靜壓力的擠壓,此為工況Ⅰ;對(duì)于注氣井來(lái)說(shuō),最危險(xiǎn)的工況莫過(guò)于出現(xiàn)井口失控,注入氣氣化噴出后井筒掏空,此時(shí)套管的危險(xiǎn)井段是油層部位,套管需要承受地層的靜壓力的外擠,此為工況Ⅱ。
根據(jù)以上的分析進(jìn)行計(jì)算條件假設(shè):油層中深H=3 000 m,水泥返高h(yuǎn)=2 000 m,套管外徑D=139.7 mm,套管壁厚δ=9.17 mm,油層部位套管鋼級(jí)P110(758 MPa),其它部位套管鋼級(jí)N80(552 MPa)。油層靜壓pr=40 MPa,沿井筒平均地層壓力系數(shù)1.2,油井壽命20 a。
套管抗外擠強(qiáng)度經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式為:
式中:Pj為套管的抗外擠強(qiáng)度,MPa;σs為屈服應(yīng)力,MPa。
假定腐蝕僅從內(nèi)部發(fā)生,抗擠毀強(qiáng)度安全系數(shù)取1.125[13]。首先計(jì)算以上二種危險(xiǎn)工況下套管的允許極限剩余壁厚,然后求出20 a平均腐蝕速率,計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1。
3.2 現(xiàn)場(chǎng)使用緩蝕劑取得的控制腐蝕速率值
為了控制CO2腐蝕,科學(xué)工作者針對(duì)不同油田的腐蝕環(huán)境,開(kāi)發(fā)出了多種類型緩蝕劑,包括通常采用的油溶性、水分散劑型緩蝕劑(常用長(zhǎng)鏈脂肪酸),如胺類、酰胺類、亞胺類、咪唑啉等有機(jī)長(zhǎng)鏈化合物,還有有機(jī)磷酸鹽。緩蝕劑全面地減緩了CO2對(duì)碳鋼的腐蝕,緩蝕率一般達(dá)到80%以上,優(yōu)選的緩蝕劑的緩蝕率可達(dá)90%以上[1-7]。

表1 二種工況下套管允許腐蝕速率計(jì)算結(jié)果
緩蝕劑在現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用中也表現(xiàn)了較好的效果。
草舍油田泰州組油藏于2005年7月開(kāi)始CO2驅(qū)油腐蝕試驗(yàn),注入方式為水氣交替注入,綜合含水率51%。通過(guò)室內(nèi)試驗(yàn),評(píng)價(jià)出HS-20型CO2高效緩蝕劑并在現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用,濃度為50~200 μL/L。監(jiān)測(cè)結(jié)果表明,井下油管腐蝕速率為0.01~0.001 mm/a[10]。
吉林油田黑59塊CO2驅(qū)試驗(yàn)區(qū),注CO2前產(chǎn)出水對(duì)碳鋼的腐蝕速率就達(dá)到0.5~0.7 mm/a,通過(guò)緩蝕劑優(yōu)選和加注工藝優(yōu)化,現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的FRD-10型緩蝕劑將CO2腐蝕速率控制在了0.006 7~0.012 5 mm/a之間[6]。
四川氣田是典型的含硫氣田,其幾個(gè)主力氣田均存在較為嚴(yán)重的腐蝕,其天然氣中含CO20.1%~4.69%,通過(guò)井下加注緩蝕劑防腐蝕,監(jiān)測(cè)腐蝕速率為0.006 6~0.008 1 mm/a[5]。
現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明,通過(guò)優(yōu)選、復(fù)配適用的緩蝕劑,配套優(yōu)化緩蝕劑加注工藝,CO2對(duì)碳鋼的腐蝕速率一般可控制在0.01 mm/a左右。
3.3 腐蝕速率控制值的討論
對(duì)于發(fā)生均勻腐蝕的材料來(lái)講,通過(guò)選取最危險(xiǎn)工況條件下油套管的強(qiáng)度計(jì)算,所獲得的20 a壽命周期內(nèi)允許的平均腐蝕速率,完全可以滿足安全生產(chǎn)需要,可以作為選材依據(jù)。
對(duì)于發(fā)生非均勻腐蝕的普通碳鋼來(lái)講,不能把獲得的20 a壽命周期內(nèi)允許的平均腐蝕速率來(lái)作為選擇緩蝕劑的依據(jù)。研究表明,CO2對(duì)碳鋼的腐蝕形態(tài)主要是點(diǎn)蝕、臺(tái)地腐蝕和全面腐蝕,在腐蝕較嚴(yán)重的環(huán)境,點(diǎn)蝕的平均腐蝕坑深是平均腐蝕速率的10倍以上,臺(tái)地腐蝕的平均腐蝕坑深是平均腐蝕速率的2倍以上。即使使用緩蝕劑,也不能阻止點(diǎn)蝕或臺(tái)地腐蝕的發(fā)生。按照上述成果并結(jié)合表1中的計(jì)算結(jié)果,點(diǎn)蝕的數(shù)學(xué)累積深度分別會(huì)達(dá)到29.5 mm(采油井)和21.8 mm(注氣井),這顯然會(huì)造成油套管的早期腐蝕穿孔。
如前所述,現(xiàn)場(chǎng)科學(xué)地使用緩蝕劑能夠使CO2對(duì)碳鋼的腐蝕速率控制在0.01 mm/a左右。這一數(shù)據(jù)僅是強(qiáng)度計(jì)算所獲得的20 a壽命周期內(nèi)允許的平均腐蝕速率的10%左右,顯然滿足生產(chǎn)過(guò)程對(duì)油套管的強(qiáng)度需求。按照點(diǎn)蝕坑深是平均腐蝕速度的10倍來(lái)計(jì)算,20 a的最大坑深的數(shù)學(xué)累積深度為2 mm,也不會(huì)造成管材腐蝕穿孔。實(shí)驗(yàn)室篩選緩蝕劑,模擬現(xiàn)場(chǎng)腐蝕最嚴(yán)重的工況,由于試驗(yàn)時(shí)間短,所獲得的腐蝕速率會(huì)較現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際應(yīng)用的真實(shí)腐蝕速率高。因此,就CO2緩蝕劑優(yōu)選來(lái)講,沒(méi)有一個(gè)合適的、可以作為標(biāo)準(zhǔn)的控制腐蝕速率值,從經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性和安全性三個(gè)方面綜合考慮,優(yōu)選出最優(yōu)的緩蝕劑更為恰當(dāng)。
(1) 0.076 mm/a來(lái)自于標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5329-2012《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》,它是基于水質(zhì)的其他控制指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)后的一個(gè)必然數(shù)值,直接把它作為CO2驅(qū)油田腐蝕環(huán)境下的選材與腐蝕控制衡量指標(biāo)是不合理的。
(2) 對(duì)于發(fā)生均勻腐蝕的材料,通過(guò)最危險(xiǎn)工況條件下油套管的強(qiáng)度計(jì)算所獲得的壽命周期內(nèi)允許的平均腐蝕速率可以作為選材依據(jù)。
(3) 沒(méi)有必要設(shè)定一個(gè)平均腐蝕速率標(biāo)準(zhǔn)值來(lái)作為CO2驅(qū)油田腐蝕環(huán)境下優(yōu)選、評(píng)價(jià)緩蝕劑的衡量指標(biāo)。從經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性和安全性三個(gè)方面綜合考慮科學(xué)選用緩蝕劑,更具有實(shí)際意義。
[1] 楊小龍,梁寧濤,楊維峰,等. 長(zhǎng)北氣田地面集輸管網(wǎng)緩蝕劑研究與應(yīng)用[J]. 石油化工應(yīng)用,2009,28(1):78-92.
[2] 黃紅兵,黃黎明,唐永帆,等. 川渝含硫氣田緩蝕劑的應(yīng)用[J]. 石油與天然氣化工,2007,36(3):227-233.
[3] 胡永碧,谷壇,王堅(jiān),等. 高酸性氣田集輸系統(tǒng)用緩蝕劑篩選評(píng)價(jià)試驗(yàn)[J]. 石油與天然氣化工,2007,36(5):401-403.
[4] 黃雪松,安思彤,陳長(zhǎng)風(fēng). 普光氣田集輸管材腐蝕評(píng)價(jià)及緩蝕劑加藥工藝優(yōu)化[J]. 安全環(huán)保,2011,31(9):1-4.[5] 黃紅兵,李輝,谷壇,等. 四川含硫氣田緩蝕劑及應(yīng)用技術(shù)研究[J]. 石油與天然氣化工,2002,31(增刊):54-58.
[6] 黃天杰,劉長(zhǎng)宇,張應(yīng)安,等. 黑59區(qū)塊CO2驅(qū)采油井緩蝕劑應(yīng)用效果分析[C]//第十六屆全國(guó)緩蝕劑學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集,上海:[s.n.],2010:659-666.
[7] 谷壇,霍紹全,李峰,等. 酸性氣田防腐蝕技術(shù)研究及應(yīng)用[J]. 石油與天然氣化工,2008(增刊):63-72.
[8] 朱景龍,孫成,王佳,等. CO2腐蝕及控制研究進(jìn)展[J]. 腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2007,19(5):350-353.
[9] 朱西柱,蔣天昊,李立標(biāo),等. 溶解性氣體對(duì)油井腐蝕速度影響分析[J]. 石油化工應(yīng)用,2011,30(4):77-80.
[10] 周潔,錢(qián)衛(wèi)明,鐘輝高,等. 草舍油田CO2驅(qū)采油井注緩蝕劑高效防腐技術(shù)[J]. 中外能源,2012(6):48-51.
[11] 李秀貞,閆偉,徐蕓. CO2腐蝕環(huán)境下油套管選材標(biāo)準(zhǔn)及思路[J]. 石油與化工設(shè)備,2010,13(7):59-61.
[12] SY/T 5329-2012 碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法[S].
[13] H.B.布雷德利. 石油工程手冊(cè)[上冊(cè)]采油工程[M]. 北京:石油工業(yè)出版社,1996.
Control Value of Corrosion Rate for Tubing and Casing of Injection-production Well in CO2Flooding Oilfield
WANG Shi-jie
(Oil Production Research Institute, Shengli Oilfield, Sinopec, Dongying 257000, China)
Corrosion control is the key technology of CO2drive, the measure of adding some corrosion inhibitor into the tubing and casing of ordinary carbon steels (J-55, N-80, etc.) was used to control CO2corrosion in tubing and casing for CO2drive oilfield. 0.076 mm/a is taken as the control value of corrosion rate in China according to the standard named as “Recommended Index and Analysis Method of Water Quality Injected in Clastic Rock Reservoirs”. And there is no unified standard abroad. From the point of view about test environment, corrosion source and corrosion environment, using 0.076 mm/a as the control value of corrosion rate for material selection is unreasonable. Under the most dangerous conditions, the average corrosion rate allowed during life cycle calculated by the strength of tubing and casing is reasonable for material selection. There is no need to set an average standard corrosion rate for corrosive environment in CO2drive oil field as measurement index for optimization and evaluation of corrosion inhibitors.
CO2corrosion; corrosion rate; corrosion inhibitor
2014-06-17
國(guó)家科技支撐計(jì)劃(2012BAC24B03)
王世杰(1965-),高級(jí)工程師,學(xué)士,從事采油工藝研究,13563379267,sjwang65@163.com
TG172.9
A
1005-748X(2015)03-0218-03