EDTA法測定鹽水工序鈣鎂過程中金屬指示劑的僵化研究與消除

雷海萍

（中鹽青海昆侖堿業有限公司，青海 德令哈 817099）

EDTA法測定鹽水工序鈣、鎂過程中，有時會出現滴定快到達計量點時，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點的拖長，當發生這種現象時，會導致滴定結果偏大，降低實驗數據的準確性。經過大量的實驗，找到了消除該現象的方法，可提高實驗數據的準確性。

1 指示劑的僵化現象及消除

金屬指示劑與金屬離子形成的配合物在水中的溶解度小，使得滴定劑EDTA與金屬－金屬指示劑配合物（MIn）交換緩慢，終點拖長或終點顏色變化不明銳，這種現象就是指示劑的僵化現象。出現這種現象時對實驗結果的準確性影響較大。經過大量實驗，加入適量的乙醇溶液，接近終點時放慢滴定速度并劇烈振蕩，可有效消除指示劑的僵化現象。

2 實驗方法及結果分析

在測定鈣、鎂離子的原實驗過程中，加入乙醇溶液，方法如下：

吸取一定量的試液放入燒杯中加熱煮沸，加酸調pH值為弱酸性環境，加入掩蔽劑三乙醇胺，加入乙醇溶液，調溶液pH值至相應滴定條件，加入金屬指示劑，用滴定劑進行滴定，滴定至終點記錄數據，計算結果。

2.1 鈣的測定

用移液管吸取搖勻的精鹽水5.00mL，于300 mL三角瓶中，加入少許蒸餾水，加鹽酸溶液（1mol／L）調節pH為弱酸性并加熱至無氨味后，冷卻至室溫，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，用NaOH溶液調pH≥12（用pH試紙試之），加鈣試劑適量，搖勻，立即用0.002 5mol／L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變成純藍色為終點，記錄消耗的EDTA標準溶液的體積V1。

2.2 鎂的測定

用移液管取精鹽水5.00mL于300mL三角瓶中，加入少許蒸餾水，加鹽酸溶液（1mol／L）調節pH為弱酸性并加熱至無氨味后，冷卻至室溫，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，加10 mL氨—氯化銨緩沖溶液調pH＝10，加鉻黑T指示劑適量，搖勻，立即用0.002 5mol／L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變為純藍色為終點，記錄消耗的EDTA標準溶液的體積為V2。

2.3 計算公式

Ca2＋（mg／L）＝（C×V1×40×1 000）／V樣

Mg2＋（mg／L）＝（C×（V2－V1）×24×1 000）／V樣

式中：V1——滴定鈣時消耗的EDTA標準溶液的體積，mL；

V2——滴定鎂時消耗的EDTA標準溶液的體積，mL；

V樣——參與實驗的樣品體積，mL；

C——EDTA標準溶液的濃度，mol／L；

40——鈣的摩爾質量；

24——鎂的摩爾質量。

3 與原實驗方法的結果比對

用5個樣品做實驗，每個樣品用加乙醇溶液和不加乙醇溶液的方法分別重復測量鎂6次，記錄實驗結果，進行比對，見表1。

表1 檢測鎂的實驗結果對照表（單位：mg／L）

4 結 論

在測定鈣、鎂離子過程中加入適量的乙醇溶液，經實驗論證，可有效消除指示劑的僵化現象，大大提高實驗的穩定性，減少實驗誤差，提高分析數據的準確度和重現性，有利于生產指標的精細化控制。