淺析容量分析法測(cè)量結(jié)果不確定度的計(jì)算

摘 要：對(duì)容量分析測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行合理評(píng)定，充分考慮和分析不確定度的各項(xiàng)來源，從容量分析開始-檢驗(yàn)中-檢測(cè)結(jié)果出具整個(gè)過程中所有涉及到“人、機(jī)、料、法、環(huán)“等方面，考慮其影響不確定度的各種因素，然后進(jìn)行綜合分析計(jì)算，得出其相對(duì)不確定度。

關(guān)鍵詞：容量分析；測(cè)量結(jié)果；不確定度；計(jì)算

測(cè)量不確定度（uncertainty of measurement）是表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。不確定度一詞指可疑程度，廣義而言，測(cè)量不確定度意為對(duì)測(cè)量結(jié)果正確性的可疑程度。容量分析中，天平稱量、樣品溶解（或熔解）的完全程度、基體效應(yīng)、標(biāo)準(zhǔn)溶液、滴定管、容量瓶、移液管、滴定終點(diǎn)的判斷、空白值等或其本身或其操作均存在一定的誤差，從而作為測(cè)量不確定度分量。以下就容量分析中這些不確定度分量的計(jì)算作簡(jiǎn)要概述。

1 不確定度來源及各分量的評(píng)估和量化

1.1 天平稱量引入的不確定度U天

天平檢定證書報(bào)告ρ=95%時(shí)（置信水平為95%時(shí)，包含因子為1.96），擴(kuò)展不確定度為0.3mg，故天平的標(biāo)準(zhǔn)偏差為U天=0.3mg/1.96=0.153mg。天平的其他不確定來源，如空氣浮力、線性靈敏度等因很小，可忽略不計(jì)。

1.2 樣品溶解（或熔解）的完全程度引入的不確定度

由于標(biāo)準(zhǔn)方法的發(fā)布是基于不同實(shí)驗(yàn)室間的多次重復(fù)或重現(xiàn)的方法研究結(jié)果。方法上的定義不完善應(yīng)基本消除，可不予考慮。

1.3 基體效應(yīng)的影響引入的不確定度

不同樣品基體組成變化很大，作為標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)基體效應(yīng)及干擾成份有相應(yīng)的適應(yīng)范圍，在此范圍內(nèi)可以不予考慮，但某種成分含量超出了允許范圍，將導(dǎo)致結(jié)果的嚴(yán)重偏離。此時(shí)如有可供修正的參數(shù)應(yīng)對(duì)結(jié)果進(jìn)行修正。如無法修正，應(yīng)增加測(cè)定步驟予以分離干擾組分再進(jìn)行測(cè)量。此兩種情況下，該基體效應(yīng)對(duì)不確定度的影響應(yīng)達(dá)到可忽略不計(jì)的程度。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度U標(biāo)

依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室都可以進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不確定度評(píng)定計(jì)算結(jié)果。例如作者實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度總標(biāo)準(zhǔn)不確定度：U標(biāo)=0.00175相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：■=■注：M為已標(biāo)定溶液的摩爾濃度

1.5 滴定管引入的不確定度U滴

1.6 滴定終點(diǎn)的判斷引入的不確定度U終

1.7 空白值引入的不確定度U空

1.8 滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液的總標(biāo)準(zhǔn)不確定度U液

1.9 容量瓶引入的不確定度U瓶

1.10 移液管引入的不確定度U移

2 用于測(cè)定試液相當(dāng)于樣品質(zhì)量的總不確定度UG

3 容量分析總合成不確定度的計(jì)算

3.1 容量分析測(cè)定結(jié)果的計(jì)算公式

4 結(jié)束語

比較各不確定度分量的大小可知，在不確定度各分量中，那些影響分量是整個(gè)容量分析過程不確定度的主要影響因素。在實(shí)際分析中予以重視，加強(qiáng)控制，使檢測(cè)結(jié)果更可靠，更有保障。容量分析的不確定度與其含量成正比，與溶液濃度稱樣量和消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積成反比。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.JJF1059-1999.測(cè)量不確定度的評(píng)估與表示[S].1999.

[2]中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).GL06-2006.化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南[S].