快燒金屬光澤結晶釉的研究
曾凡文
(廣東唯美陶瓷有限公司,東莞 523281)
摘要:以鈉長石、鎢酸、氧化錳、氧化銅為原料成功制備了裝飾效果良好的低溫快燒金屬光澤結晶釉。并通過控制變量的方法,研究了釉中各組分及不同工藝因素對釉面效果的影響。并通過XRD等測試手段分析了釉中晶相的組成,并初步分析了釉面呈現金屬光澤的機理。
關鍵詞:低溫快燒;金屬光澤;結晶釉;配方組成;工藝因素
doi:10.3963/j.issn.1674-6066.2015.03.019
Abstract:This paper is mainly about successfully making metallic luster crystalline glaze at a low temperature and fast burning condition with sodium feldspar, tungsten acid, manganese oxide, copper oxide as raw materials. And the effect was studied in different component of raw material and different process on the glaze by the method of control variables.Crystal phase composition by XRD and the preliminary mechanism of the metallic luster were analyzed.
收稿日期:2015-03-12.
作者簡介:曾凡文(1963-),工程師.E-mail:zfw-wm@163.com
Study on the Low-temperature and Fast Burning Condition of Metallic
Luster Crystalline Glaze
ZENGFan-wen
(Guangdong Beautiful Ceramic Co,Ltd,Dongguan 523281,China)
Key words:low-temperature and fast burning;metallic luster;crystalline glaze;formula;processing parameters

結晶釉是一種具有良好裝飾效果的藝術陶瓷釉,其基本特征是釉面上分布著許多各種形狀的晶花,這些晶花不是人為地事先描繪或粘貼上去的,而是利用釉熔體中的成核物質在飽和狀態下,通過快速冷卻或適當保溫而自然生成的[1]。傳統的結晶釉由于其析晶保溫時間較長(4 ~ 6 h)[2],且燒成溫度較高。在建筑陶瓷上難以得到良好的應用。金屬光澤釉是一種有類似于金屬光澤的裝飾性較強的陶瓷裝飾釉。由于其具有裝飾效果好、釉面硬度高、耐磨性好、不氧化、不掉色、耐腐蝕且成本相對較低等優點[3,4],從而在建筑陶瓷行業得到廣泛的應用,也頗受消費者的喜愛。目前,對于金屬光澤釉的研究,主要是將鐵、錳、銅、鈦、釩、鉻、鈷等的氧化物相互配合加入到硼鋅或鉛硼透明釉中,當這些氧化物在釉中在一定條件下達到飽和時,就會形成具有不同顏色的類金屬膜[5],從而得到各種不同顏色的金屬光澤釉。實驗中結合結晶釉和金屬光澤釉各自的特點,調整優化釉料配方并研究分析工藝制度對釉面效果的影響,得到一種新型的適用于常規燒成制度的具有金屬光澤的結晶釉。
1實驗
1)釉用原料:鈉長石、氫氧化鋁、石英、三氧化二鎳、鎢酸、氧化銅、二氧化錳、氧化鉻、三聚磷酸鈉(STPP)。其中除石英與鈉長石為常規礦物原料以外,其它均為化工原料。
2)坯用原料:生產用坯粉。
制備低溫快燒金屬光澤結晶釉工藝流程圖如圖1所示。

1)實驗準備 坯體的好壞也會影響實驗結果,在正式實驗前,將坯粉通過模具壓制成坯餅,每塊坯體30 g左右,厚5~8 mm,烘干備用。
2)釉漿制備與施釉將各原料按照擬定配方配制好,外加0.3%的STPP作為減水劑。按料∶球∶水的比例為1∶2∶0.6~0.7在快速磨中球磨至細度為過325目篩,為保證坯與釉更好地結合,施釉前用蘸濕的海綿輕輕涂抹在坯餅上,然后再用刷釉的方式進行上釉,控制釉層厚度為0.5 ~ 0.6 mm。將施好釉的坯體放在烘箱中烘干待用。
3)燒成制度實驗的目的是研制得到適合普通建筑材料中可以廣泛應用的低溫快燒結晶釉,為降低生產成本,更契合生產的實際情況,擬采用與工業生產中輥道窯燒相似的燒成工藝,即最高燒成溫度為1 200 ℃,在此溫度下保溫5 min,保溫結束后再隨爐冷卻。
2結果分析
通過對實驗配方的不斷調整及工藝制度的不斷優化,得到了裝飾性效果較好的低溫快燒金屬光澤結晶釉,如圖2所示。

通過EDS分析得到釉面晶花與具有金屬光澤的釉面的元素組成,其圖譜分別如圖3所示,元素組成分別如表1、表2所示。

表1 晶花元素組成

w/%

表2 釉面元素組成 w/%
通過上述分析得出,釉面晶花成分為鎢錳礦結晶,為高溫下鎢酸與二氧化錳發生反應,在降溫冷卻過程中形成鎢錳礦結晶過飽和而析出,隨著晶核的不斷長大而形成美麗的晶花。通過上述圖表分析并參閱其它文獻資料,認為釉面呈現金屬光澤是由于MnO2在高溫下分解形成Mn2O3并與CuO發生反應形成定向生長且均勻分布的銅錳尖晶石(CuMn2O4)晶體,使得釉面產生較強的反光能力而出現金屬光澤。
2.3.1原料組成對釉面效果的影響
該實驗中通過改變釉中原料成分,得到了多種不同釉面效果的結晶釉,其釉面形貌如圖4所示。圖4(a)表示用氧化鋅取代二氧化錳,釉面為綠色,出現少量針狀的亮銀色針狀晶花;圖4(b)表示用氧化鎳取代氧化銅,釉面呈暗棕色且較為粗糙,所得晶花為少量針狀的小晶花,其長度為3 mm;圖4(c)表示用氧化鎳及碳酸鋇取代氧化銅,釉面呈現暗黃色,所得晶花為條狀,其長度大約為5 mm。結果表明,通過改變釉中原料組成可以達到不同的釉面效果,可以出現不同晶型和不同顏色的釉面效果。

2.3.2各組成成分含量對釉面效果的影響
1) CuO含量對釉面結晶效果的影響
氧化銅加入量對試樣釉面效果的影響如表3所示。從表3可以看出,該實驗試驗了CuO的含量從5%~14%之間的4組數據,隨著氧化銅含量的不斷增加,釉面顏色從淺棕色到深棕色不斷發生變化,在5%~8%間晶花發育良好,釉面金屬光澤效果逐漸變好,晶花也易于觀察得到,在8%時釉面效果最好,故該實驗使用CuO含量為8%;當CuO含量為11%時,釉面效果相較之前略微變差,但當CuO含量增加到11%~14%時,釉面逐漸變黑,釉面效果相較之前有所降低,故認當CuO的含量小于11%時,釉中的CuO全部參與反應,形成的是釉面呈現金屬光澤的銅錳尖晶石,而當CuO的含量高于11%時,釉中存在未能完全反應的CuO,從而使釉面發黑,影響釉面效果。

表3 不同含量CuO對釉面效果的影響
2)鎢酸含量對釉面結晶效果的影響
鎢酸作為主要的晶核劑之一 ,在高溫下與MnO2作用形成過飽和鎢錳礦而析出,為了要得到生長發育良好的晶花并盡量減少生產成本,要求能夠控制好鎢酸加入量。對試樣釉面效果的影響如表4所示。從表4可以看出,該實驗試驗了鎢酸含量從15%~25%之間的三組數據,隨著鎢酸含量的不斷增加,釉面效果逐漸變好,晶花易于觀察。

表4 不同含量HWO 4對釉面效果的影響
3結論
a.實驗研制了低溫快燒金屬光澤結晶釉,且分析得晶花為鎢錳礦結晶,其產生金屬光澤的機理為釉面生成銅錳尖晶石。
b.不同的原料組成會對釉面的顏色及晶花形態產生很大的影響。
c.不同的氧化銅的含量會對釉面呈色及金屬關澤效果產生很大影響,當氧化銅的含量為5%~10%較好;不同含量的鎢酸會對晶花的形成產生很大的影響,含量過低則會影響晶花的形成及長大,一般要在15%以上。
參考文獻
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[3]黃劍鋒, 曹麗云.CuO-MnO2-V2O5-Fe2O3系金屬光澤釉的研究[J].陶瓷,2001(4):22-24.
[4]戴武武, 曾令可, 劉艷春,等.金屬光澤釉的應用現狀和工藝特點[J]. 陶瓷, 2007(5):28-31.
[5]石小濤, 章婷, 范學運,等.氧化焰CuO-MnO2-NiO-TiO2系金屬光澤釉制備及快燒工藝研究[J].中國陶瓷, 2011(47):56-58.
