組合式負壓閃蒸罐脫硫化氫方法

組合式負壓閃蒸罐脫硫化氫方法

秦曉光，陳玉書，王蓉，萬攀

(湛江南海西部石油勘察設計有限公司,廣東 湛江 524027)

摘要：為降低物流中的硫化氫的濃度，在源頭控制硫化氫污染腐蝕，免于下游管線及設備的腐蝕危險，采用負壓閃蒸法脫除物流中的硫化氫氣體，創新應用組合式負壓閃蒸罐，以達到高效脫除硫化氫和減少設備占地面積的目的；敏感性分析表明，影響負壓閃蒸脫硫化氫方法的重要影響因素為硫化氫濃度和物流溫度及負壓閃蒸的壓力選擇。

關鍵詞：負壓閃蒸；硫化氫；敏感性

DOI:10.3963/j.issn.1671-7953.2015.05.021

中圖分類號：U661.5

文獻標志碼：A

文章編號：1671-7953(2015)05-0072-04

收稿日期：2015-07-30

作者簡介：第一秦曉光(1986-)，男，碩士，工程師

Abstract:In order to reduce the concentration of hydrogen sulfide in the stream, control hydrogen sulfide pollution corrosion at the source, avoid the corrosion hazard of downstream piping and equipment, the method of vacuum flash is used to remove the hydrogen sulfide gas in the stream. The combined vacuum flash tank is applied to achieve efficient removal of hydrogen sulfide and reducing equipment footprint. The sensitivity analysis show that the important factors impacting negative flash removal method of hydrogen sulfide are the hydrogen sulfide concentration, the stream temperature and the negative pressure selection flashed.

修回日期：2015-09-01

研究方向:海洋石油平臺與海底管道工藝

E-mail:qinxg1@cnooc.com.cn

油氣生產過程常出現油井產出物含有硫化氫的現象，這樣的產出物進入到集輸系統，就會與系統中不含硫化氫的油流相混合，造成硫化氫污染，嚴重時將造成系統管線和設備腐蝕甚至開裂[1]。在源頭上將含硫化氫的油井與不含硫化氫的油井分開收集，在進入下游集輸系統前脫除原油和水中所含的硫化氫，對于避免系統中油流的污染及造成下游管線及設備的腐蝕具有重要意義。

目前對含硫化氫的油井產出物的脫硫方法主要是進行氣液兩相分離、油氣水三相分離和超重力機處理[2]。這3種方法在實際操作中都存在局限性。為此，考慮采用組合式負壓閃蒸罐脫硫化氫方法研究，簡稱負壓閃蒸法。

1負壓閃蒸法技術介紹

負壓閃蒸法具體流程見圖1。

其原理是先將油井產出物進行氣液分離，經氣液分離后不含游離天然氣的原油和水再經過兩級負壓閃蒸法脫除原油和水中溶解的的含硫化氫天然氣：第一級為常規的負壓閃蒸脫氣，第二級為將第一級負壓脫氣后的原油和水升壓；再加入一定量不含硫化氫的天然氣或氮氣，使之充分溶解到原油和水中去稀釋原油和水中的硫化氫，再用負壓閃蒸法脫除原油和水中含硫化氫的溶解氣，以實現深度脫除原油和水中溶解的硫化氫。經過優化負壓閃蒸塔的壓力和溫度操作參數，原油和水中硫化氫的脫出率達到95%以上。

2負壓閃蒸法與傳統脫硫方法的比較

與傳統的脫硫方法相比，不管是在硫化氫脫出率，設備流程，環境要求以及原油品質各方面，“負壓閃蒸法”都有比較突出的優勢。

2.1負壓閃蒸法與氣液兩相分離法的比較

氣液兩相分離法主要是利用氣體和液體的物理性質的不同，通過分離油流中氣體和液體兩相，從油流中脫除硫化氫等雜質。但氣液兩相分離只能除去硫化氫天然氣，對于原油和水中的硫化氫仍不能清除。只通過氣液分離的產物在進入系統中后，仍會污染系統中的油井產物，下游管線仍有被腐蝕的危險。

2.2負壓閃蒸法與油氣水三相分離法的比較

目前，三相分離法主要有兩種方案。

2.2.1方案一與負壓閃蒸法對比

三相分離法方案一是在源頭上對油井產出物進行油氣水三相分離從而脫除硫化氫等雜質。三相分離法雖然流程比較簡單，但加熱負荷大，有污水排出，需要增加污水處理設備。

2.2.2方案二與負壓閃蒸法對比

三相分離法方案二對全油田產出物進行油氣水三相分離從而脫除硫化氫等雜質 ,如潿洲11-4油田。此方案可取得較好的脫硫效果，外輸物含硫量較低，主要是對全油田產出物進行脫氣和脫水，管輸純油可以避開H2S對管線的影響。

相對于方案二，負壓閃蒸脫硫法有以下的優勢。

1)流程設備簡化，對含硫油氣水混合物全經過脫硫處理，脫硫效果好。

2)流程適應性強，負壓閃蒸的溫度、壓力和氣提量均可調，可以處理不同H2S質量濃度的產出物；對于H2S濃度高的油井產物，脫硫效果尤其顯著。

3)無污水排出，不需配套的污水處理設備。

4)占用平臺面積較小，可利用井口保護架的剩余空間進行布置。

5)溫度低，耗熱少，油氣損耗較低。

6)設備少，投資省。

2.3超重力機處理與負壓閃蒸法的對比

利用超重力機對油井產出物進行脫硫化氫處理，流程較簡單，但是利用超重力機處理油氣水混合物中的硫化氫尚屬首次，產品設計不夠成熟，機械設備故障率較高。以角尾租油井為例，隨著油井油井產量及硫化氫含量的增加，藥劑消耗量過大。目前，A11井硫化氫含量高達5 200 mg/m3，三口井的H2S含量為實驗期間的5.06倍，按照超重力脫硫方案推薦加藥濃度計算，結果表明需要加藥量為2 196 L/d。而且使用藥劑脫除硫化氫，將硫元素轉化為多硫化物存在于原油中，將加大終端原油脫硫的處理負荷，影響原油品質[3]。

3組合式負壓閃蒸罐

將一級負壓閃蒸罐和二級負壓閃蒸罐進行組合，創新發明一種全新的組合式負壓閃蒸罐，結構原理見圖2。

圖2　組合式負壓閃蒸罐結構示意

通過改變常規立式閃蒸脫氣塔的結構形式，將立式脫氣塔的液滴沉降段、捕霧器和氣體出口管與塔體分開分別布置在一個臥式儲液罐的兩端，成“U”形組合結構。將進脫氣罐的物料從塔體頂部進入塔體內設置的分布器和分布器之下的氣液分離段和塔體，改變氣液在常規脫氣塔內液體向下和氣體向上的逆向流動為氣液同向向下流動(不要求氣液傳質過程，可克服塔內氣體向上流動將液滴攜帶出塔外的弊病)。同時，在塔內氣液同向向下流動的過程中創造了塔體上部的壓力高，下部的壓力低，也即塔內布置的塔盤壓力上高下低，有利于塔內液體每流經過一層塔盤實現一次降壓閃蒸脫氣的多次處理，再進入下部臥式儲液罐內。儲液罐內控制一定的液面將罐內空間分上下兩部分。氣體在罐內上部空間轉向90°變水平向罐的另一端流動，有利于攜帶液滴從流動氣體中靠重力沉降分離；當氣體流動到儲液罐的另一端后，再轉90°向上流動，進入布置在臥罐另一端的液滴沉降段和捕霧器，去除氣體中大于5 μm以上的細小液滴后進頂部排氣管排出；儲液罐下部儲液容量大，氣液接觸面積也大，有利于氣泡從液體中上浮分離，液體經過不小于3 min的停留脫氣后，在罐內水平流向罐出口排出。即組合式閃蒸脫氣罐可取得更好的脫氣、防泡沫和防液泛的效果；而且，可有效降低設備高度，克服海洋平臺空間有限的困難[4]。

4負壓閃蒸敏感性分析

負壓閃蒸法脫硫的實際效果受眾多因素影響。

4.1油井物流硫化氫含量對海管入口硫化氫含量的影響

由表1可見，隨著硫化氫含量降低，脫硫裝置脫硫效果越好，海管入口的硫化氫濃度越低。

4.2油井流含水量對脫硫效果的影響

由表2可見，隨著油井井流含水量的提高，脫硫裝置出口的硫化氫濃度越低。

表1　60 ℃、-60 kPa A情況下硫化氫質量濃度

表2　不同含水量對應的裝置出口硫化氫濃度

由于硫化氫極易溶于水形成氫硫酸，可腐蝕管道和設備，當形成氫硫酸后硫化氫無法從液相中分離出來，所以當含水量增大時脫硫設備出口硫化氫濃度降低。雖然硫化氫的濃度降低，但是由于在水中形成了氫硫酸，所以會增大油井產物的腐蝕性，同時也不利于脫出硫化氫。

4.3負壓閃蒸塔操作溫度和壓力對脫硫效果的影響

表3　閃蒸塔不同操作溫度和操作壓力下

由表3可見，在相同溫度下，隨著塔的真空度的升高，海管入口處物流的硫化氫濃度逐漸降低；在相同的真空度下，隨著塔操作溫度的提高，海管入口處物流的硫化氫濃度逐漸降低；當溫度達到80 ℃及以上時，閃蒸塔的真空度對下海管物流硫化氫濃度影響很小，這時可降低塔的真空度，以減少能耗。

4.4A2分離器補氣量對脫硫設備出口硫化氫濃度的影響

當油井產物經過氣液分離器和一級閃蒸塔后，油井產物大部分氣體都已分離出去，當到達二級分離器時，由于含氣量很少，脫硫裝置的脫硫效果達不到預期要求，所以需要補氣，不同補氣量所對應的脫硫裝置出口物流硫化氫濃度見表4。

表4　不同補氣量所對應的脫硫裝置出口物流硫化氫濃度

注：表中數據為在閃蒸塔操作溫度50℃，操作壓力-60 kPaG情況下所得。

由表4可見，從補氣量為10 m3/h開始，隨著補氣量的增加，脫硫設備出口物流硫化氫濃急劇減小，當達到50 m3/h后，隨著補氣量的增大，脫硫設備出口物流硫化氫濃度緩慢減少，即50 m3/h為最優補氣量。

當補氣量達到50 m3/h時，所補氣體全部溶入液相，提高了液相蒸氣壓，可達到理想的脫硫效果，當繼續增加補氣量時，所增加的部分氣量無法溶入液相，脫硫效果無明顯提高。

負壓閃蒸脫硫的關鍵在于提高原油的蒸氣壓，而原油蒸氣壓取決于閃蒸塔的操作溫度和操作壓力，隨著溫度的升高和操作壓力的降低，原油蒸氣壓升高，有利于硫化氫的脫除。但是，提高閃蒸塔的真空度會增加設備能耗，同時塔的真空度還收到泵的入口能達到的真空度的限制，所以需要選擇合適的真空度。

5結論

海洋平臺油井產物中的硫化氫對下游設備及管線的危害巨大，需要用合適的脫硫化氫方法脫除硫化氫。組合式負壓閃蒸罐脫硫化氫方法，可以從源頭高效的脫除硫化氫，并充分利用海洋平臺的空間，是一種新的脫硫化氫思路。

參考文獻

[1] 北京北方資訊服務中心．NACE MR0175-2002油田設備用抗硫化氫應力裂紋的金屬材料[S]．北京，2002．

[2] 段瑞溪.海上油氣田硫化氫處理技術[J]．廣東化工，2015，5(42):62．

[3] 楊思明，王春升.海上油田防硫化氫腐蝕問題[J].中國海上油氣(工程)，2000,12(1)：15-18.

[4] 陳明，崔琦.硫化氫腐蝕機理和防護的研究現狀及進展[J].石油工程建設，2010,36(5)：1-4.

[5] 馮秀梅,薛瑩.煉油設備中的濕硫化氫腐蝕與防護[J].化工設備與管道，2003,40(6)：57-60.

On the Hydrogen Sulfide Removal

Method of the Combined Vacuum Flash Tank

QIN Xiao-guang, CHEN Yu-shu, WANG Rong, WAN Pan

(Zhanjiang Nanhai West Oil Survey & Design Co. Ltd., Zhanjiang Guandong 524027, China)

Key words: vacuum flash; Hydrogen Sulfide; sensitivity