淺談1：50000地球化學普查中關于重復樣的布設及其質量掌控方法

■齊玲玲 謝篩珍 陳倩

（重慶市地質礦產勘查開發局607地質隊 重慶400054）

淺談1：50000地球化學普查中關于重復樣的布設及其質量掌控方法

■齊玲玲 謝篩珍 陳倩

（重慶市地質礦產勘查開發局607地質隊 重慶400054）

地球化學勘查作為一種地質工作手段近年來被廣泛應用于地質找礦和環境評價等工作領域，為了更好、更合理真實的利用工作地球化學勘查工作成果，我們除了在工作期間嚴把三級質量檢查之外，更應對重復樣給予足夠的重視，并利用重復樣合格率、重復樣三層套合方差分析等指標來衡量所選的樣品分析測試方法是否能真實合理的反映出工作區地球化學元素含量起伏變化。

地球化學勘查重復樣重復樣合格率重復樣三層套合方差分析

自20世紀70年代以來，全球相繼開展了地球化學調查工作，獲得了大量的水系沉積物、土壤、巖石、水等大量原生及次生樣品，形成了覆蓋面積廣泛的多元素地球化學資料，為礦產資源勘查和環境評價提供了重要的數據支撐。我國自1978年以來已在全國多地開展實施地球化學掃面工作。與傳統地質工程找礦相比，地球化學普查主要任務是查明成礦及其伴生元素地球化學分布特征，圈定地球化學異常，優選找礦靶區，對重要異常進行查證與礦產資源潛力評價。關于工區樣品采集是否可靠、是否符合相關要求主要是通過衡量重復樣的分析結果來檢查、控制。由此可見重復樣的布設、采集、分析對衡量地球化學普查工作質量的重要性。

1 重復樣的布設要求

在樣品采集中對重復樣的布設有以下要求：

（1）重復樣應由不同組人員在同點不同時間采集，重復采樣數為總采樣數的2%-3%，每個工作區應不少于30件；

（2）選擇在哪個重復大格做重復采樣，在編號圖上應預先設定；采樣位置應處于交通較為便利處。

（3）重復樣點應均勻分布在工作區，并考慮不同地質構造單元。

2 分析方法技術要求

2.1 樣品分析方法檢出限、準確度、精密度要求

（1）分析方法檢出限是指地球化學普查樣品各種分析方法的最低要求。能否滿足工作區樣品分析要求，還應以各元素報出率來衡量。當某種分析方法的報出率小于85%時，需重新選擇檢出限更低的分析方法進行分析。

（2）分析方法的準確度采用國家一級標準物質進行考核。選用8個（包括高、中、低含量）不同類別（水系沉積物、土壤、巖石）的國家一級標準物質（GBW系列），用選定的樣品分析方法，對每件國家一級標準物質分析12次，并分別計算每件標準物質中每種元素測量值的平均值與標準值之間的對數偏差。

（3）分析方法的精密度采用國家一級標準物質進行考核。選用8個（包括高、中、低含量）不同類別（水系沉積物、土壤、巖石）的國家一級標準物質（GBW系列），用選定的樣品分析方法，對每件國家一級標準物質分析12次，并分別計算每件標準物質中每種元素12次測量值與標準值之間的相對標準偏差。

分析方法的準確度和精密度計算結果應符合地球化學普查規范中對其相應的要求。

2.2 重復樣的合格率是用于衡量某一工區上采樣誤差的起伏是否會影響或掩蓋地球化學場的變化

以重復樣兩次采樣分析結果按相對雙差RD允許限確定合格率，RD<=33%為合格。

要求相對雙差總合格率（即符合要求的元素個數占總元素個數的比值）大于或等于85%。

重復樣相對雙差合格率小于85%，證明選擇的樣品分析方法不合適或者樣品采集方法誤差大。在肯定樣品采集沒有明顯錯誤時，應更改樣品分析測試方法。

2.3 重復樣方差分析結果可靠性

三層套合方差分析法是用來估量某一工區的采樣與分析誤差的大小及它們是否足以掩蔽或是否歪曲在不同采樣點上的真實含量變化，用F檢驗來檢查。在分析測試中也常用F檢驗法來衡量分析操作條件是否穩定。

通過方差分析，來確定數據的精密度是否有顯著性差異，即判斷數據中是否存在著較為嚴重的偶然誤差和系統誤差。若存在顯著性差異而又肯定測試過程中沒有錯誤，可以認定所用的方法有不完善之處，即存在較大的系統誤差，需重新選擇樣品分析測試方法；或者雖然存在較大的系統誤差，但對元素的含量起伏變化沒有顯著影響，選定的樣品分析測試方法可用。通過F檢驗，來判斷這些誤差是否是允許的，即他們的存在是否影響元素真實含量的變化起伏。

通過查找F分布表（詳見DZ/T0167-19951：20萬區域地球化學勘查規范的附錄）（通常選0.01，0.05，0.1三種顯著水平），一般取信度為5%，查出5%信度下的臨界值（一般軟件會自動算出）。假設分析組數為A，每個采樣點上的樣品數為B（一般為2次采樣），每個樣品的分析次數C（一般為2次分析），則Fa的臨界值為F0.05[ (A-1),A*(B-1)],Fb的臨界值為F0.05[A(B-1),A*B(C-1)],如果Fa>Fa臨界值說明采樣與分析誤差不顯著，分析結果可靠；如果Fb>Fb臨界值則說明采樣與分析誤差顯著，且以采樣誤差為主。一般Fa>臨界值，Fb<臨界值。其中Fa代表方差來源于地點間，Fb代表方差來源于樣品間。

地球化學勘查技術一直以來都被視為礦產勘查和環境評價技術領域的一個熱點論題，這項技術在我國也得到了較大的發展。對地球化學勘查獲得的原生及次生樣品以及相應形成的技術資料的更是應該嚴把質量關，所以在嚴格控制三級質量檢查基礎上，對于重復樣的相關問題應給予足夠的重視，以期獲得的地球化學勘查的成果資料能對地質找礦及環境評價工作起到實質性的指導意義。

[1]左仁廣2013勘查地球化學數據處理方法研究進展地質評論第59卷增刊2014年4月

[2]地球化學普查規范（1：5萬）DZ/T0011-2015

[3]地球化學勘查規范 (1：20萬)DZ/T0167-1995

其中A1為原樣分析結果，A2為重復樣分析結果。

F407.1[文獻碼]B

1000-405X（2016）-12-214-1