水中四氯乙烯含量測定方法比較

施舒也

（南京水務(wù)集團(tuán)有限公司，江蘇南京 210036）

水中四氯乙烯含量測定方法比較

施舒也

（南京水務(wù)集團(tuán)有限公司，江蘇南京 210036）

比較分析了水中四氯乙烯含量的兩種測定方法，并給出參考意見。

頂空-氣相色譜法；吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；四氯乙烯

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，人們生活質(zhì)量伴隨也相應(yīng)提高，人類對各類生活用品的副作用越來越重視。由于四氯乙烯有很強(qiáng)的去油污能力，且能夠重復(fù)使用，所以被廣泛應(yīng)用于干洗業(yè)。但人們對四氯乙烯的毒性也開始關(guān)注，因此本文主要探討了水中四氯乙烯兩種測定方法的比較。

1 方法介紹

1.1 頂空-氣相色譜法

1.1.1 原理

待測水樣置于密封的頂空瓶中，在一定溫度下經(jīng)一定時(shí)間的平衡，水中四氯乙烯逸出至上部空間，并在氣液兩相中達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。此時(shí)四氯乙烯在氣相中的濃度與它在液相中的濃度成正比，通過對氣相中四氯乙烯濃度的測定，可以計(jì)算出水樣中四氯乙烯的含量。

1.1.2 儀器

安捷倫公司G1888型頂空自動(dòng)進(jìn)樣器，安捷倫公司7890A型氣相色譜儀。

1.1.3 儀器參數(shù)

色譜柱溫度50～80℃，進(jìn)樣口溫度200℃，檢測器溫度250℃，色譜柱為HP-5（30.0m×0.32mm×0.25μm）。

1.2 吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法

1.2.1 原理

用惰性氣體氣提水樣中低水溶性的揮發(fā)性有機(jī)物，氣提出的樣品組分被捕集在裝有適宜吸附材料的吸附管內(nèi)。氣提結(jié)束后，吸附管被加熱并用氦氣反吹，被捕集的樣品組分解吸后進(jìn)入氣相色譜柱內(nèi)，用質(zhì)譜儀檢測。

1.2.2 儀器

安捷倫公司7890B型氣相色譜儀，5977A型質(zhì)譜儀，TEKMAR公司AQUATek100型吹掃捕集儀。

1.2.3 儀器參數(shù)

色譜柱溫度45～80℃，進(jìn)樣口溫度110℃，離子源溫度230℃，四級(jí)桿溫度150℃，色譜柱為DB-VRX（60m×0.25mm× 1.4μm）。

2 分析實(shí)驗(yàn)

配制四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：0.002mg/L，0.004mg/L，0.006mg/L，0.008mg/L，0.010mg/L，分別用兩種方法進(jìn)行檢測。

2.1 精密度的確定

配制標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度，重復(fù)進(jìn)樣7次，測得數(shù)據(jù)如下（mg/ L）：

頂空-氣相色譜法：0.005 7，0.005 8，0.005 8，0.005 8，0.005 5，0.005 6，0.005 8；

吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法：0.006 2，0.006 1，0.065，0.006 2，0.006 7，0.005 8，0.006 3。

利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷無異常值。計(jì)算結(jié)果見表1。

2.2 檢測限計(jì)算

配制低濃度的四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣11次，測得數(shù)據(jù)如下：

表1 精密度測定結(jié)果

頂空-氣相色譜法：0.002 2，0.002 2，0.002 1，0.002 2，0.002 1，0.002 1，0.002 0，0.001 9，0.002 0，0.002 1，0.002 0；

吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法：0.001 7，0.001 8，0.001 6，0.001 6，0.001 5，0.001 5，0.001 8，0.001 4，0.001 4，0.001 5，0.001 6。

利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷都無異常值，計(jì)算結(jié)果見表2。

表2 檢測限測定結(jié)果 mg/L

其中：方法檢出限（DL）：DL=SD×t（n-1，0.01）。[t（n-1，0.01）為單側(cè)顯著性水平，t取2.764]；

定量檢出限（mg/L）：檢測數(shù)據(jù)以定量檢出限（即報(bào)告檢出限）報(bào)出，定量檢出限一般為法檢出限的5倍，并對數(shù)據(jù)圓整；

水樣檢測限（mg/L）：本方法進(jìn)行樣品測定時(shí)，采用頂空瓶直接進(jìn)樣，水樣檢測限即為定量檢出限。

2.3 檢測限的驗(yàn)證

配制四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為儀器定量檢測檢出限，測得結(jié)果如下：

頂空-氣相色譜法回收率為93%，吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法回收率為85%。

3 結(jié)論

上述兩種檢測方法均可以滿足該標(biāo)準(zhǔn)對水質(zhì)檢測的要求，其中，頂空-氣相色譜法的測定數(shù)據(jù)優(yōu)于吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，在定量方面有優(yōu)勢，而質(zhì)譜定性的效果更好，因此，在同一標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)檢測水中四氯乙烯時(shí)，建議定量分析采用頂空-氣相色譜法，定性分析采用吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。

[1] 國家環(huán)境保護(hù)部.HJ620—2011水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空氣相色譜法[S].

[2] GB5750—2006生活水飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[3] 武開業(yè)，謝濤.氣相色譜-質(zhì)譜法測定地表水中的四氯乙烯[J].科技信息，2010（7）：372.

[4] 武開業(yè).頂空氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測定地表水中的三氯乙烯和四氯乙烯[J].化學(xué)工程與裝備，2010（6）：173-174.

[5] 陳青，趙雨薇，陳俊水.氯甲酸乙酯含量測定[J].環(huán)境化學(xué)，2015（4）：806-809.

[6] 米生權(quán).氣相色譜法測定水中四氯乙烯分析方法的研究[J].干旱區(qū)資源與環(huán)境，2004（s2）：56-58.

Comparison of Two Methods for Determination of Four Vinyl Chloride in Water

Shi Shu-ye

The two methods of determination of four vinyl chloride in water were compared and analyzed.

headspace gas chromatography；purge and trap gas chromatography mass spectrometry；four vinyl chloride

O657；TS941.4

A

1003–6490（2016）10–0115–02

2016–09–23

施舒也（1983—），女，江蘇南京人，工程師，主要從事水質(zhì)檢測工作。