微電解—Fenton試劑氧化—A/O工藝處理制藥廢水

何小霞，李向東，呼佳寧，馮啟言

（中國礦業大學 環境與測繪學院，江蘇 徐州 221008）

微電解—Fenton試劑氧化—A/O工藝處理制藥廢水

何小霞，李向東，呼佳寧，馮啟言

（中國礦業大學 環境與測繪學院，江蘇 徐州 221008）

采用微電解—Fenton試劑氧化—A/O組合工藝處理高濃度制藥廢水。實驗結果表明：經微電解—Fenton試劑氧化工藝預處理后，COD去除率可達50%～60%，BOD5/COD提高到0.3以上；預處理后的廢水與清洗廢水和生活污水混合，采用生化法進一步處理，出水COD小于100 mg/L，BOD5小于20 mg/L，ρ（NH3-N）小于50 mg/ L，SS小于70 mg/L，滿足GB 8978—1996《污水綜合排放標準》中的三級排放標準。

制藥廢水；微電解；Fenton試劑氧化；生化處理

制藥廢水通常具有有機物污染濃度高、成分復雜、對微生物有毒害作用、含鹽量高、生物降解性差、懸浮物含量高等特點［1］。制藥廢水常用的處理方法主要有物化法、生物法、物化—生物聯用法等［2］。微電解技術由于具有處理成本低廉、操作簡便等特點，已成為高濃度有機廢水處理的常用方法之一［3-6］。某制藥廠是生產中樞神經藥物及原料藥的化學合成制藥企業，產生的制藥廢水具有有機物濃度高、難降解、產量大、出水不穩定等特點。

本工作采用微電解—Fenton試劑氧化法對高濃度制藥廢水進行預處理，預處理后的廢水與車間的清洗廢水及廠區的生活污水混合，采用生化法進一步處理，處理后的廢水可達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》［7］中的三級排放標準。

1 廢水水質和處理工藝流程

某制藥廠廢水產生量約650 t/d，其中包括生產過程中產生的高濃度制藥廢水約150 t/d，各車間沖洗廢水約150 t/d，員工生活污水約250 t/d。廢水中主要含有苯、甲苯、氯苯、苯酚、苯胺、多環芳烴類等難降解有機物。廢水水質見表1。

微電解—Fenton試劑氧化—A/O工藝處理制藥廢水的工藝流程見圖1。高濃度制藥廢水在調節池去除大量的藥泥，進入多元微電解—Fenton試劑耦合預處理單元，預處理后的有機廢水和各車間清洗廢水及廠區的生活污水進入混合池，調節水質、水量后出水進入生化處理階段，經過生化處理后的廢水在沉淀池進行泥水分離，上清液達標外排，污泥在濃縮池中濃縮、壓濾成餅狀外運處置，濃縮池上清液和脫水污泥濾出液進入混合池重新處理。

表1 廢水水質

圖1 微電解—Fenton試劑氧化—A/O工藝處理制藥廢水的工藝流程

2 制藥廢水處理單元及工藝參數

2.1 調節池

調節池采用地下式砼結構，處理單元尺寸為12 m×5 m×4.5 m，有效容積220 m3，有效水深3.5 m，停留時間40 h，起到隔油、初沉、調節水量、均化水質的作用，可減輕后續系統的負荷沖擊。

2.2 微電解—Fenton試劑氧化反應罐

微電解—Fenton試劑耦合工藝作為高濃度制藥廢水的預處理工藝，為兩個處理罐串聯運行，單罐尺寸為φ2.5 m×4.5 m。反應罐內安裝有曝氣系統和布水器以及新型微電解填料。填料以多元活性鐵、活性炭為主體，添加微量稀有金屬，固相燒結成多孔合金結構，內部有大量的微孔結構，為微電解反應提供較大的電流密度，可提高反應效率。

高濃度制藥廢水由提升泵進入一級微電解反應罐，用稀H2SO4調節進水pH為3.5左右，一級反應罐停留時間為3 h。經一級微電解反應處理后出水進入二級Fenton試劑氧化反應罐，二級Fenton試劑氧化反應罐利用微電解產生的新生態Fe2+，加入一定量H2O2形成Fenton試劑，利用填料中釋放出的貴金屬和活性炭作為復合催化劑，通過反應生成氧化性極強的羥基自由基去除廢水中的有機污染物［8-9］，同時發揮鐵離子的混凝和電子傳送作用［10］，強化反應效果，二級Fenton試劑氧化反應罐停留時間為3 h。通過微電解—Fenton試劑氧化反應可大幅去除難降解高濃度有機污染物，去除率達50%～60%，BOD5/COD提高至0.3以上，色度明顯降低，為后續生化處理系統提供了有利保障。

2.3 混合池

預處理后的高濃度制藥廢水與車間清洗廢水以及生活污水在混合池中調節水質、水量，生活污水作為生化系統的C，N，P營養源，可為好氧微生物提供可生物降解物質，同時部分彌補N，P的不足，減少營養物的添加?；旌铣夭捎冒氲厣鲜巾沤Y構，尺寸為3.5 m×7 m×5 m，有效水深為4 m，有效容積為90 m3，停留時間為3.6 h，起到初沉池作用。

2.4 厭氧池

厭氧池主要通過厭氧細菌將廢水中高分子有機物轉化為低分子有機物（如醇、酸等），易于被好氧微生物降解，部分可直接轉化成二氧化碳和水，提高了碳源的利用效果，同時又可以實現污泥的減量化［11-12］。厭氧池采用半地上式砼結構，底部布水器3套，安裝厭氧循環泵，設有立體生物填料，尺寸為3座×5 m×6 m×7 m，有效水深為6.5 m，有效容積為600 m3，厭氧池停留時間為24 h。在厭氧池中廢水COD由4 235 mg/L降至992 mg/L，COD去除率在76%以上，廢水的可生化性進一步提高。

2.5 好氧池

在好氧池中進一步利用好氧微生物通過生物強化措施降解廢水中殘留的難降解有機污染物，采用曝氣生物流化工藝，底部安裝有穿孔曝氣系統及5ppi-NC專用載體填料，該填料切割氣泡效果好、流化動力低。好氧池采用半地上式鋼砼結構，有效容積為600 m3，尺寸為4座×5 m×6 m×6 m，有效水深為5 m，好氧池停留時間為24 h，COD的去除率達70%以上，BOD5的去除率為85%，SS等進一步降低。

2.6 沉淀池

好氧池出水利用堿液調節pH為8.0～8.5，并投加混凝劑和絮凝劑后進入沉淀池，上清液外排，剩余污泥一部分進入污泥濃縮池，另一部分回流至厭氧池，回流比控制為80%～100%。沉淀池采用半地上鋼砼結構，尺寸為5 m×5.5 m×6 m，有效容積為75 m3，有效水深為2.5 m，泥斗水深為2.8 m，表面負荷為0.85 m3/（m2·h），水力停留時間為4 h。

2.7 污泥的處理

高濃度廢水調節池、混合池以及沉淀池污泥進入污泥濃縮池進行濃縮處理。污泥濃縮池采用半地上式鋼砼結構，功能尺寸為5 m×5 m×6 m。濃縮后的污泥由二段式雙濾帶轉鼓濃縮脫水，脫水后污泥含水率小于80%，泥餅外運處置，濃縮池上清液及脫水壓濾液回流至混合池重新處理。

3 廢水處理運行效果

該廠自2013年底建成后，經過5個月調試，整個處理設施運行穩定，各單元的廢水處理效果（均值）見表2。2014年7月至2015年1月，7個月的進出水COD和ρ（NH3-N）的監測結果分別見圖2和圖3。由監測結果可知，采用微電解—Fenton試劑氧化—A/O組合工藝處理高濃度制藥廢水，出水中COD小于100 mg/L，BOD5小于20 mg/L，ρ（NH3-N）小于50 mg/L，SS小于70 mg/L，各項指標均達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》中的三級排放標準。

表2 廢水處理效果 mg/L

圖2 進出水COD的監測結果

圖3 進出水ρ（NH3-N）的監測結果

4 投資及運行成本

該廢水處理工程共投資882.6萬元，其中土建工程費用285.4萬元，設備材料及安裝調試費用597.2萬元。廢水處理成本為5.76 元/m3，其中電費1.80 元/m3，藥劑費2.96 元/m3，人工費0.50 元/m3，填料耗損費0.40 元/m3，污泥處理費0.10 元/m3。

5 結論

a）采用微電解—Fenton試劑氧化工藝作為高濃度制藥廢水的預處理工藝，處理后廢水的COD大幅降低，COD去除率可達50%～60%，BOD5/COD提高到0.3以上。

b）經微電解—Fenton試劑氧化工藝預處理后的廢水與清洗廢水和生活污水混合，采用生化法處理混合廢水，出水COD小于100 mg/L，BOD5小于20 mg/L，ρ（NH3-N）小于50 mg/L，SS小于70 mg/L，滿足GB 8978—1996《污水綜合排放標準》中的三級排放標準。

c）微電解—Fenton試劑氧化—A/O組合工藝處理高濃度制藥廢水出水穩定，運行成本低，處理效果好，占地少，操作方便，可加大推廣應用。

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（編輯 王 馨）

Treatment of pharmaceutical wastewater by combination process of micro-electrolysis-Fenton reagent oxidation-A/O biotreatment

He Xiaoxia，Li Xiangdong，Hu Jianing，Feng Qiyan

（School of Environment Science and Spatial Informatics，China University of Mining and Technology，Xuzhou Jiangsu 221008，China）

The high-concentration pharmaceutical wastewater was treated by a combination process of microelectrolysis-Fenton reagent oxidation -A/O biotreatment. The experimental results show that：After pretreatment of micro-electrolysis-Fenton reagent oxidation，the COD remove rate is 50%-60%，and BOD5/COD is increased to above 0.3；Mixed with washing wastewater and domestic sewage，the pretreated wastewater is then treated by biological method，the COD，BOD5，ρ（NH3-N），SS of the effl uent are less than 100，20，50，70 mg/L respectively，which meet the third grade discharge standard of GB 8978-1996.

pharmaceutical wastewater；micro-electrolysis；Fenton reagent oxidation；biotreatment

X131

A

1006-1878（2016）01-0064-04

10.3969/j.issn.1006-1878.2016.01.013

2015 - 08 - 08；

2015 - 11 - 08。

何小霞（1989—），女，甘肅省嘉峪關市人，碩士生，電話 13241947902，電郵 hexinyao2009@163.com