烯亞胺磺酸型汗?jié)撝讣y熒光顯現(xiàn)劑的合成

劉 寧（江蘇警官學(xué)院，江蘇南京 210031）

烯亞胺磺酸型汗?jié)撝讣y熒光顯現(xiàn)劑的合成

劉 寧
（江蘇警官學(xué)院，江蘇南京 210031）

以水楊醛、硫酸肼為原料合成具有熒光特性的N，N’-（2-羥基苯甲基）聯(lián)胺指紋顯現(xiàn)劑，通過(guò)磺化獲得了烯亞胺磺酸目標(biāo)產(chǎn)物。磺酸基的引入，增強(qiáng)了顯現(xiàn)劑的吸附性，從而能夠更好地顯現(xiàn)光滑客體上存在的汗?jié)撝讣y。對(duì)潛在的汗液指紋在360nm～460nm波長(zhǎng)光的激發(fā)下能產(chǎn)生理想的熒光。

指紋；烯亞胺磺酸；熒光顯現(xiàn)劑

指紋，也稱(chēng)為手印，有廣義狹義之分。狹義的指紋是指人的手指第一節(jié)手掌面皮膚上的乳突線花紋；廣義的指紋則包括指頭紋、指節(jié)紋和掌紋。指紋與指印在字面上有區(qū)別，即指紋是指手指第一節(jié)手掌面皮膚上的乳突線花紋，指印則是這個(gè)乳突線花紋留下的印痕，但是在司法實(shí)踐中，約定俗成，指紋與指印的概念是通用的。由于人的遺傳特性，雖然指紋人人皆有，但各不相同[1]。

手印是法庭科學(xué)領(lǐng)域最有價(jià)值的痕跡物證之一，在刑事科學(xué)技術(shù)飛速發(fā)展的今天仍有“證據(jù)之首”的稱(chēng)號(hào)。近幾年來(lái)各地公安部門(mén)積極建立計(jì)算機(jī)網(wǎng)絡(luò)，這更充分發(fā)揮了手印在偵察破案中的作用。但是，犯罪分子的作案手段也日趨智能化、隱蔽化，增加了尋找、發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)手印的難度，也使對(duì)現(xiàn)場(chǎng)手印的顯現(xiàn)、提取成為了利用指紋技術(shù)破案、有力打擊刑事犯罪的關(guān)鍵[2]。

傳統(tǒng)的指紋顯現(xiàn)方法有光照射法、粉末顯現(xiàn)法、熏染法、硝酸銀法、茚三酮法、DFO顯現(xiàn)法和其他顯現(xiàn)方法，而這些方法都存在明顯的不足之處。由于多波段光源技術(shù)、激光、微處理器和電子學(xué)的新成就等一些新的科學(xué)技術(shù)的引入，大大推動(dòng)了熒光技術(shù)的發(fā)展，從而使得結(jié)合這一技術(shù)的指紋熒光顯現(xiàn)法成為刑事科學(xué)技術(shù)工作者研究的熱點(diǎn)課題[3-5]。

本文探討改進(jìn)了傳統(tǒng)指紋熒光顯現(xiàn)劑的合成配方，對(duì)其在相關(guān)客體上存在的汗?jié)撝讣y的顯現(xiàn)表明，所合成的新型指紋熒光顯現(xiàn)劑對(duì)汗?jié)撝讣y具有良好的吸附性能，在255～460nm范圍內(nèi)都能表現(xiàn)出良好的熒光效果。

1 合成原理

1.1 合成方法及表征

1.1.1 主要儀器及試劑

1.1.2 合成實(shí)驗(yàn)部分

①N，N ‘-（2，2’-二羥基二亞芐基）肼的合成：準(zhǔn)確量取10mL（約0.095 5mol）水楊醛，溶于20mL的95%乙醇溶液置于300mL的四頸燒瓶中；準(zhǔn)確稱(chēng)取6.15g（約0.047 3mol）的硫酸肼并放入研缽中充分研細(xì)，溶于30mL的蒸餾水中，并用適量乙酸鈉和氫氧化鈉調(diào)節(jié)至溶液為堿性。經(jīng)恒壓漏斗將硫酸肼的堿溶液逐滴加到四頸燒瓶中，并用增力電動(dòng)攪拌器攪拌，溫度控制在60℃左右，回流4h，過(guò)濾得粗產(chǎn)品黃色粉未狀固體。無(wú)水乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)率88.6%。

表1 主要儀器

表2 試劑

②熒光物質(zhì)的磺化和堿化：稱(chēng)取適量的熒光粉末并用研缽將其研細(xì)，準(zhǔn)確量取相對(duì)量的濃硫酸在一定溫度下進(jìn)行磺化，反應(yīng)過(guò)程不斷用玻璃棒進(jìn)行攪拌直至反應(yīng)充分，熒光粉末熒光減弱直至完全失去熒光。稱(chēng)取5g的磺化完全的無(wú)熒光粉末，向其中加入25mL的蒸餾水并不斷加入適量的乙酸鈉和氫氧化鈉固體得到黃色堿性熒光溶液。

③熒光性物質(zhì)的粉末的制備：取5mL含熒光物質(zhì)的置于蒸發(fā)皿中，向其中加入2.5g硅膠，硅膠浸沒(méi)于溶液中，用玻璃棒攪拌均勻后，放在電熱鍋上烘干，得到被熒光物質(zhì)包裹的硅膠粉末，在暗箱紫外透射儀上表現(xiàn)出強(qiáng)烈的黃綠色熒光。重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟，分別以三氧化二鋁、納米級(jí)TiO2、β-環(huán)糊精作為載體，得到四種附著有熒光物質(zhì)的顆粒，在暗箱紫外透射儀中都表現(xiàn)出強(qiáng)烈的熒光。

1.2 合成目標(biāo)產(chǎn)物的熒光表征

（1）圖1～4分別為以二氧化鈦、硅膠、氧化鋁及、β-環(huán)糊精作為熒光劑的載體，形成熒光粉末后，在熒光發(fā)射儀上形成的譜圖。

圖1 以二氧化鈦為載體的熒光發(fā)射光譜

圖2 以硅膠為載體的熒光發(fā)射光譜

圖3 以氧化鋁做載體的熒光發(fā)射光譜

圖4 以β-環(huán)糊精為載體的熒光發(fā)射光譜

從圖1～4可以看出，4種熒光粉末的發(fā)射波長(zhǎng)均在550nm左右，發(fā)射值在近1 200萬(wàn)至2 500萬(wàn)CPS，其中，以硅膠為載體的熒光粉末發(fā)射值最高，說(shuō)明其熒光亮度和肉眼感知程度較好。

小結(jié)：從效果圖可以看出，經(jīng)過(guò)優(yōu)化的合成配方所合成的熒光粉末所刷顯的指紋更清晰、流暢，具有更好的吸附性和流暢性，并且不發(fā)生潮解、變性，在常溫條件下性質(zhì)穩(wěn)定。

2 結(jié)論

1）本文從基本的化工原料出發(fā)，結(jié)合傳統(tǒng)的熒光顯現(xiàn)劑原理并進(jìn)行研究和改良，得到新型汗?jié)撝讣y熒光顯現(xiàn)劑，該熒光顯現(xiàn)劑具有熒光顯現(xiàn)汗?jié)撝讣y的功能并有更好的吸附性，主要應(yīng)用于汗液指紋的顯現(xiàn)。

2）首先進(jìn)行目標(biāo)產(chǎn)物的合成，然后經(jīng)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，進(jìn)行大量的對(duì)照實(shí)驗(yàn)，最終獲得了最佳的反應(yīng)條件。

3）對(duì)合成目標(biāo)物進(jìn)行了后期顯現(xiàn)方面的應(yīng)用。所合成的汗?jié)撝讣y熒光顯現(xiàn)劑較其它熒光顯現(xiàn)劑有更好的吸附能力和熒光效果，在常溫條件下具有良好的穩(wěn)定性，不發(fā)生潮解、變質(zhì)等現(xiàn)象。

[1] 王寧，等.多波段光源在刑事技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用綜述[J].廣東公安科技，2004，（3）：34-36.

[2] 劉麗，等.JHF型手印顯現(xiàn)劑的性能研究和熒光光譜測(cè)定[J].遼寧大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2002,29(4).

[3] 李重陽(yáng)，等.指紋顯現(xiàn)技術(shù)發(fā)展綜述[J].公安大學(xué)學(xué)報(bào)，2003，（3）.

[4] 劉景寧，等.指紋熒光顯現(xiàn)劑DAFO的合成及應(yīng)用[J].江蘇警官學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，（9）：152-153.

[5] Henderson，L.J.Jr.；Fronzek，F(xiàn).R.；Cherry，W.R.J.Am.Chem. Soc.1984，106，5876.

表5 脫碘塔進(jìn)出口碘甲烷含量

5 結(jié)論

ET-5型碘甲烷吸附劑是華爍科技股份有限公司開(kāi)發(fā)的一種高新技術(shù)產(chǎn)品，可應(yīng)用于羰基合成尾氣中微量碘甲烷的脫除。ET-5型碘甲烷吸附劑首次在國(guó)內(nèi)某20萬(wàn)t醋酸裝置上得到成功應(yīng)用，工業(yè)數(shù)據(jù)表明，在脫碘塔入口碘甲烷含量＞1000×10-9的條件下，脫碘塔出口碘甲烷含量始終＜30×10-9，完全滿足工藝指標(biāo)的運(yùn)行，達(dá)到了將醋酸尾氣引入合成塔作為合成甲醇原料的目的，為醋酸行業(yè)尾氣的合理利用探索了一條新路。

參考文獻(xiàn)

[1] 章小林，李新懷，李耀會(huì)，等.羰基化合成工藝中脫除碘化物的研究進(jìn)展[J].氣體凈化，2003，3（4）：134-136.

[2] 章小林，李新懷，李耀會(huì)，等.常溫碘甲烷吸附劑的研制及其動(dòng)力學(xué)研究[J].工業(yè)催化，2006，14（2）：46-48.

Synthesis of a New Type of Fluorescent Dye of Latent Sweat Fingerprint

Liu Ning

The N，N ‘-（2-hydroxy-methyl）-amine fingerprint was synthesized from salicylaldehyde and hydrazine sulfate，and the target product was obtained by sulfonation.The introduction of sulfonic group enhanced the adsorption of the surfactant，which could better reveal the latent fingerprint on the smooth object.The fluorescence of sweat fingerprints potential excitation at 360nm～ 460nm wavelength can produce ideal.

fingerprint；sulfonic acid；fluorescent agent

D919<文獻(xiàn)標(biāo)志碼：b class="emphasis_bold"> 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B文章編號(hào)：1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：b

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B文章編號(hào)：1003-6490（2016）12-0105-02

2016-12-21

劉寧（1960—），男，江蘇鹽城人，教授，主要研究方向?yàn)槎疚铩⒍酒芳拔⒘课镒C分析、應(yīng)用化學(xué)。