農藥殘留分析中ASE的應用探討

霍煒江（順德出入境檢驗檢疫局綜合技術服務中心，廣東佛山 528305）

農藥殘留分析中ASE的應用探討

霍煒江
（順德出入境檢驗檢疫局綜合技術服務中心，廣東佛山 528305）

從土壤中、水果與蔬菜等農作物中及食品與生物樣品中農藥殘留的萃取為著眼點，探討加速溶劑萃取技術（SAE）在農藥殘留分析中的應用研究，以期為相關實踐提供參考。

加速溶劑萃取技術；農藥殘留；應用

當前，農藥殘留已經成為危及人們日常生活、環境、食品安全及貿易等多領域綜合性問題，越發受到社會與政府的高度重視。農藥殘留分析作為一項從繁雜樣品當中檢測、分離痕量農藥殘余組分情況的針對性分析技術，其除了需要高靈敏度與精密度的檢測儀器設備之外，還需要各種完全、快速的前處理技術，如濃縮、凈化及萃取等，前期處理過程會對分解結果的準確性造成直接影響。加速溶劑萃取（ASE）作為一種運用常規溶劑，在較高的壓力（103～20.5MPa或1 000～3 000psl）與溫度（50～200℃）下，對半固體或固體實施萃取操作的有效樣品前處理技術，具有萃取操作自動化、省時省溶劑、操作簡便及能夠減少有機溶劑對環境的污染等特點，因此，本文就該技術在農藥殘留分析中的應用作以探討。

1 土壤中農藥殘留的萃取

通過就ASE對于土壤中有機氯殺蟲劑的提取開展研究，且對比于索氏提取法，最終結果得知，ASE對于土壤當中的滴滴涕回收率，較之索氏提取，明顯高于后者，可大幅節省溶劑用量及測定時間。試驗當中，將無水Na2SO210g與土樣10g混勻，放置于索氏提取器中，然后運用100mL正己烷-丙酮以1∶1比例混合成溶液，提取10h；采用ASE300型加速溶劑萃取儀，65mL萃取池，19g土樣，配比相同提取的溶劑，壓力10.2MPa、溫度100℃時，于靜態環境中萃取6min，各樣品用35mL溶劑，耗時20min。相關研究從土壤中運用ASE提取持久性有機污染物，如有機氯殺蟲荊等，提取效果明顯好于索氏，毒性小，且省時省溶劑。硫與有機氯殺蟲劑具有相似的溶解特性，殘留分析過程中，通常稱為有機氯農藥共提物，運用常規的柱層析方法或液-液萃取法，難以將干擾消除。硫含量高時，會導致ECD在一定時間內出現飽和，當硫含量較低時，則會造成色譜圖出現≥3個的特征峰，進而對測定造成干擾。相關研究把2g銅粉、9g無水Na2SO210g及9g含硫沉積物均勻混合，而后裝入33mL萃取池，采用二氯甲烷（1∶1）及正己烷實施提取，在1 450psi、120℃，持續預熱3min，然后實施靜態提取5min，循環2次，N2吹掃1min，旋轉蒸發，待濃縮之后硫化處理，過florisil柱層析，運用GC-ECD，對15種有機氯農藥進行測定，消除了硫造成的干擾，分析中除硫操作得到簡化。

2 水果、蔬菜等農作物當中農藥殘留的萃取

農藥殘留檢測中，水果、蔬菜乃是最為常見型樣品，水果、蔬菜生產中具有復雜性用藥，樣品種類不同，所使用的農藥種類也會存有差別，同一種樣品可能會使用多種農藥，所以在檢測水果及蔬菜樣品農殘時，除了要快速，還要同時檢測多殘留。在檢測多殘留過程中，將ASE當作提取方法，擴大了從新鮮蔬菜、水果中提取農藥種類的原本范圍，環境相容性好，操作過程簡便。相關報道針對多種烘干蔬菜當中有機氯化合物及多環芳徑的共提取與測定方法開展了深入研究。ASE 在115℃、1 450psi下，丙酮-二氯甲烷（1∶1）實施5min靜態萃取，實施氟羅里硅土柱凈化及濃硫酸磺化之后，采用GC-MS進行測定，可獲得較好效果，回收率為41%～123%，其中滴滴涕回收率區間為67%～97%，具有較好的重現性。另有研究構建了卷心菜、馬鈴薯、哈密瓜及梨當中的7大類當中的27種農藥的ASE-SPE-GC-FPD及ASE-SPE-GC-ECD的多殘留檢測與提取方法，27種農藥最終回收率均＞70%，RSD＜9%，LOD區間為0.001 8～0.13mg/g，當ASE條件為105℃/1450psi時，靜態萃取，并循環2次，將硅藻土當作樣品的分散劑。于100℃、1450psi下，ASE從柚子當中提取出有機磷殺蟲劑16種，回收率為81%～104%；在相同條件下，環已烷-丙酮（1∶1）從桔子汁當中提取有機磷殺蟲劑達16種，回收率50%～109%，但具有不好的精密度。運用ASE構建批量、快速的多殘留檢測方法，能夠提升工作者的工作效率。

3 食品及生物樣品中農藥殘留的萃取

針對具有較高脂肪含量的食物樣品，因脂肪易對測定造成干擾，且具有較復雜的提取液凈化過程，有時還需多步驟、多層次凈化，具有較大的藥物損失，一些藥物難提取等，造成較低的提取回收率，運用ASE提取，能夠實現回收率的提升。相關研究運用ASE與SFE，從脂肪豐富的兒童食品當中提取出3種農藥，即毒死蜱、滴滴涕及馬拉硫磷，通過實施相同C18 SPE凈化之后，實施GC-MS分析，SPE回收率＜50%，經過優化之后，ASE回收率＞70%，當ASE在75℃/1 950psi條件下，5min靜態萃取，循環3次，提取乙腈，檢測限0.2～105ng/g。ASE對大豆當中的噻磺隆、氯嘧磺隆及滅草喹等5種極性除草劑進行提取時，提取劑選用0.04M HCI-乙腈（3∶7），凈化過程如下：正已烷液-液分配，除半制備HPLC、中性氧化鋁SPE柱及非極性的共提物，最后運用毛細管電泳法實施測定，上述除草劑的回收率均＞70%，RSD＜10%，能夠同時測定5種除草劑多殘留。

4 結語

總而言之，從ASE誕生以來，在農藥提取中越發受到重視與運用。ASE在不同對急性及不同基質種得到廣泛應用，尤其是性質有差別的農藥，具有較好的提取效果，檢測時間短，溶液消耗量較少，無需過多勞動力，在農藥殘留檢測分析中具有良好的應用價值。

[1] 藍錦昌，徐敦明，周昱，等.加速溶劑萃取（ASE）-氣相色譜/串聯質譜（GC-MS/MS）法測定食用菌中25種農藥殘留[J].應用科技，2010，37（5）：56-63.

[2] 葛旭升，吳興強，孫娜，等.加速溶劑萃取技術在植物源食品農藥殘留分析中的應用進展[J].河北師范大學學報（自然科學版），2013，37（4）：426-432.

Application of ASE in Pesticide Residue Analysis

Huo Wei-jiang

（Shunde entry exit inspection and Quarantine Bureau，Guangdong 528305，China；Foshan）

From the soil，fruits and vegetables and other crops and food and biological samples in pesticide residue extraction as the starting point，to explore the accelerated solvent extraction（SAE）application in pesticide residue analysis，in order to provide reference for relevant practice.

accelerated solvent extraction；pesticide residue；application

S481.8

B

1003-6490（2016）12-0102-01

2016-12-01

霍煒江（1988—），男，廣東佛山人，助理工程師，主要研究方向為化學。