孫安(無錫工藝職業技術學院,江蘇 宜興 214200)
氯化聚乙烯橡膠配合研究進展
孫安(無錫工藝職業技術學院,江蘇 宜興 214200)
本文主要從硫化體系體系、增塑體系、防老體系和補強填充體系等方面綜述了氯化聚乙烯橡膠的發展現狀,并展望了氯化聚乙烯橡膠應用的發展方向。
氯化聚乙烯橡膠;配合體系;研究進展
氯化聚乙烯的制備是通過氯化取代高密度聚乙烯,也可認為是一種三元共聚物,由乙烯、氯乙烯和1,2-二氯乙烯組成[1]。由于其分子結構中雙鍵幾乎不存在,并且側鏈含氯元素,所以氯化聚乙烯具有良好的耐化學腐蝕性、阻燃性、耐候性和抗沖擊性。正是由于這些優點,氯化聚乙烯被廣泛應用于電線電纜行業、膠管膠帶行業、防水卷材和模壓汽車配件等領域[2]。氯化聚乙烯種類有很多,根據高密度聚乙烯的結構、種類和分子量大小的不同,一般可分為樹脂型氯化聚乙烯(CPE)和橡膠型氯化聚乙烯(CM)[3]。
氯化聚乙烯是一種無規則且高度飽和的高分子聚合物,其分子結構中幾乎不存在雙鍵,并且分子中的氯原子與碳原子之間的鍵合使分子化學穩定。正是由于其高度飽和的分子結構,應用傳統的硫磺硫化體系比較困難,目前常用的聚氯乙烯硫化體系有過氧化物硫化體系、噻二唑硫化體系和硫醇基三硫化體系。
方文超等[4]采用雙叔丁基過氧異丙基苯(BIPB)、過氧化二異丙苯(DCP)和2,5-二甲基-雙(叔丁基過氧基)己烷(DBPMH)作為硫化劑,三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)、三烯丙基氰脲酸酯(TAC)和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)作為硫化促進劑,研究結果表明,當溫度相同時,DPC/CM體系硫化速率最快,BIPB/CM體系次之,DBPMH/CM體系最慢;DBPMH/CM體系的焦燒時間最長,體系的加工安全性最好;當BIPB與TAIC質量比為2.5:3時,BIPB/TAIC/CM體系的硫化速率和力學性能較好。
增塑劑的加入改善了膠料的加工性能,降低體系粘度,使各種配合劑與膠料分散混合均勻,并同時提高制品的表面光潔度等。常用的增塑劑有芳烴油、磷酸酯類、鄰苯類和氯化石蠟等。
王新星等[5]采用不同的增塑劑,增塑CPE橡膠,通過DSC和SEM分析得知,鄰苯類增塑劑的增塑效果明顯優于其他類型的增塑劑。
田小艷等[6]采用DCP/TAIC作為硫化體系,研究結果表明,當CPE70份,EPDM30份,DCP4份,TAIC2.5份,MgO5份,抗氧劑2份,CPE膠料具有良好的電性能、物理性能和耐老化性能。
氯化聚乙烯在加工成型時受熱分解,加入穩定劑可以防止分解。氯化聚乙烯常用的穩定劑有金屬皂類、有機錫類和鎂類等。雖然氯化聚乙烯是飽和高分子聚合物,分子結構中幾乎不存在雙鍵,具有良好的耐溫性和耐臭氧性,但是在長期使用中,受到外界環境因素的影響,也會降解老化。常用的老化劑有防老劑RD、NBC、MB等。
黃正源等[7]利用傅立葉紅外光譜(FTIR)對高氯化聚乙烯的熱老化降解機理進行了研究,并對HCPE160℃熱空氣老化過程中分子結構的變化進行了表征,結果表明,HCPE中的亞甲基和C-Cl含量降低,并隨著老化時間的延長,含量逐漸減少,而-OH、-C=O和C-O等含量逐漸增加,說明HCPE的熱老化降解是先脫去HCl,生成的共軛烯烴自氧化過程。
氯化聚乙烯使用的補強填充劑基本與其他合成橡膠相同,但是其具有高填充性,在保證其它性能的前提下,其可大量添加填充劑以降低成本。
隨著對制品性能要求的提高,補強剤不僅僅使用炭黑和白炭黑,新型多功能和環保型填料的開發,已可以替代或部分替代炭黑和白炭黑。
龔毅生等[8]采用無機功能性改性填料HFR-3000,并對硫化膠的性能進行了研究分析,結果表明,與其它填充體系的CPE膠料性能相比,HFR-3000/CPE體系的加工性能更好,硫化速率更快,綜合性能較好;對HFR-3000使用硅烷偶聯劑(KH570)改性,填充CPE體系的綜合性能更優。
氯化聚乙烯橡膠具有良好的綜合性能,同時生產成本和環境污染小,目前我國已成為世界上主要的生產和消費國。但是,生產技術、產品研發和市場應用能夠落后于發達國家。因此,氯化聚乙烯新品種的開發、新領域的應用,是氯化聚乙烯產業的未來發展方向。
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