水樣中總氰的連續(xù)流動(dòng)-在線蒸餾測(cè)定法

陳文碩，章驊，王禹，王淞，崔穎（天津出入境檢驗(yàn)檢疫局，天津300461）

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水樣中總氰的連續(xù)流動(dòng)-在線蒸餾測(cè)定法

陳文碩，章驊，王禹，王淞，崔穎
（天津出入境檢驗(yàn)檢疫局，天津300461）

摘要：將流動(dòng)注射化學(xué)分析儀引入水樣中的氰化物測(cè)定。結(jié)果表明：其線性范圍在0~50 μg/L時(shí)，均具有良好的線性關(guān)系。氰化物方法的檢出限為0.2μg/L。精密度RSD小于3%。氰化物的平均回收率為95.8%。

關(guān)鍵詞：流動(dòng)注射；在線蒸餾；水樣；總氰

氰化物是一種廣泛存在于自然界的劇毒物質(zhì)，工業(yè)應(yīng)用十分廣泛，主要污染源為化工、礦業(yè)、煉焦、化肥生產(chǎn)所產(chǎn)生的工業(yè)污水。目前我國(guó)測(cè)定總氰的方法主要有硝酸銀滴定法、分光光度法、電極法、色譜法等。在傳統(tǒng)的檢測(cè)氰化物方法中，樣品前處理需要蒸餾[1]，顯色反應(yīng)時(shí)需要恒溫水浴，操作復(fù)雜繁瑣，耗費(fèi)時(shí)間精力。流動(dòng)注射法與傳統(tǒng)方法的比較優(yōu)勢(shì)明顯：一、無(wú)需蒸餾，采用紫外消解與在線氣模擴(kuò)散技術(shù)將氰根從基質(zhì)中分離出來(lái)，有效克服基質(zhì)的干擾。二、避免了大量顯色劑的使用，既減輕了對(duì)操作人員身體健康的危害，又可以避免試劑廢液對(duì)環(huán)境的污染[2-4]。三、分析速度快、操作簡(jiǎn)單，批量處理大量樣品[4-5]。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

1.1.1儀器

Seal Analytical流動(dòng)注射分析儀：德國(guó)seal公司；總氰和揮發(fā)酚模塊、XY-2型自動(dòng)進(jìn)樣器：澳大利亞seal公司；MINI-QA10型超純水系統(tǒng)：美國(guó)密理博公司。

1.1.2試劑

氫氧化鈉溶液（1 mol/L）：溶解40 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

氫氧化鈉溶液（0.4 mol/L）：溶解16 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。用去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。

氫氧化鈉溶液（0.01 mol/L）：溶解0.4 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。用去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。

鹽酸（1 mol/L）：加85 mL鹽酸到約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

蒸餾試劑：溶解20 g檸檬酸在大約700 mL去離子水中。加入100 mL氫氧化鈉溶液。充公混合并用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到3.8。再加入25 mL鹽酸，用去離子水稀釋到1 000 mL并充分混合。

水+BRIJ（聚氧乙烯月桂醚）：加5 mL Brij-35到500 mL去離子水中充分混合。

硫酸鋅溶液：溶解10 g七水合硫酸鋅在約750 mL去離子水中。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液：溶解2.3 g氫氧化鈉在500 mL去離子水中。完全地溶解20.5 g鄰苯二甲酸氰鉀。用去離子水稀釋到975 mL并充分混合。用鹽酸或者氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到5.2，去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。加入1 mLBrij-35，30 %溶液并混合均勻。

氯胺-T溶液：溶解2.0 g氯胺-T在約800 mL去離子水中。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

顯色劑：溶解7.0 g氫氧化鈉在500 mL去離子水中。加16.8 g 1，3-二甲基巴比妥酸和13.6 g異煙酸。用去離子水稀釋到950 mL并充分混合。用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到5.2。用去離子水稀釋到1 000 mL。在30℃下劇烈攪拌該溶液1 h，然后過(guò)濾。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液A（100 mg/L）將氰化鉀250 mL和10 mL 1 mol/L氫氧化鈉溶液混合，用去離子水稀釋定容到1 000 mL。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液B（10 mg/L）加1 mL氫氧化鈉溶液到約60 mL去離子水中并充分混合。加入10 mL儲(chǔ)備液A，并用去離子水稀釋到100 mL。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液C（1 mg/L）將1 mL氫氧化鈉加入到60 mL去離子水中混合均勻。加10 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液B，用去離子水稀釋到100 mL混合完全。

1.1.3儀器工作條件

進(jìn)樣速率30個(gè)/h；進(jìn)樣∶清洗=3∶1（體積比）；靈敏度：200 μg/L；檢出限0.2 μg/L。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1樣品前處理

樣品貯存于棕色的試劑瓶，加0.1 mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH不小于12，含有較大顆粒物樣品需要過(guò)濾取上清液分析。

1.2.2試驗(yàn)步驟

取水樣10 mL于樣品管中，放置在自動(dòng)進(jìn)樣器支架上，將流通管路分別插于各試劑瓶中，打開(kāi)流路各部分電源，聯(lián)通各流路。啟動(dòng)分析軟件，設(shè)定分析參數(shù)，走圖表，待基線穩(wěn)定以后，進(jìn)樣并采集吸光值，以矯正曲線法計(jì)算并計(jì)算測(cè)定結(jié)果。

2結(jié)果與討論

2.1線性范圍、檢出限

在上文所述的試驗(yàn)條件下，配置總氰標(biāo)準(zhǔn)濃度系列測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1流動(dòng)注射標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線Fig.1 Flow injection standard calibration curve

橫坐標(biāo)C為濃度，縱坐標(biāo)為信號(hào)值，校準(zhǔn)曲線為總氰：y=1 101x+3 595，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.999。結(jié)果表明：在0~50 μg/L范圍內(nèi)，信號(hào)值與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均呈良好的線性關(guān)系。根據(jù)EPA程序，氰化物檢出限為0.2 μg/L。

2.2方法精密度及方法比對(duì)試驗(yàn)

將濃度為50 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品，測(cè)其精密度試驗(yàn)見(jiàn)表1，并與國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行對(duì)比，8次測(cè)定樣品的RSD均小于2 %，證明其精密度良好。

表1精密度試驗(yàn)Table 1 Precision test

2.3加標(biāo)回收試驗(yàn)

對(duì)礦泉水樣品做加標(biāo)回收率試驗(yàn)，水樣中氰化物未檢出，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后，理論濃度為50 μg/L，測(cè)定8次后，氰化物的平均回收率為95.8 %。

3　結(jié)論

在線蒸餾流動(dòng)注射法測(cè)定水樣中的氰化物，其從進(jìn)樣到最終測(cè)定得到分析結(jié)果均無(wú)需人工操作，全部自動(dòng)完成，批量分析，高通量，快速準(zhǔn)確效率高，同時(shí)獲得了較好的重現(xiàn)性。由于最大限度減少了人員與試劑的接觸，因此也將有毒有害藥品試劑對(duì)操作人的傷害降到了最低。

參考文獻(xiàn)：

[1]李曉燕,葉雪梅,鄒曉紅.連續(xù)流動(dòng)分析儀法測(cè)定水中總氰化物[J].環(huán)境工程,2004,22(3):58-60

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[4]喬小宇,李華昌,于力,等.配位體交換-流動(dòng)注射攪拌型蘋果酸奶穩(wěn)定性的研究[J].工藝技術(shù),2002,23(8):43-44

[5]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006:2-3

Continuous Flow Analyzer On-line Distillation Method for Total Cyanide in Water Samples

CHEN Wen-shuo，ZHANG Hua，WANG Yu，WANG Song，CUI Ying
（Tianjin Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

Abstract：The determination of cyanide in water samples by continuous flow analyzer was introduced. The results showed that the linear range of the linear range of 0-50 μg/L. The detection limit was 0.2 μg/L. Precision RSD was less than 3 %. The average recovery was 95.8 %.

Key words：flow injection；on-line distillation；water sample；total cyanide

收稿日期：2015-09-01

DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2016.02.039

作者簡(jiǎn)介：陳文碩（1985—），男（漢），工程師，碩士研究生，研究方向：食品分析與檢測(cè)。