葉翔宇++楊志清++王倩++金環++韓高鋒



摘要:
本文以國家強制性口罩檢測標準GB 2626—2006《呼吸防護用品 自吸過濾式防顆粒物呼吸器》為主要依據,結合美國NIOSH 42CFR84—1995和歐洲EN 149—2001口罩檢測標準,與口罩檢測實踐中的思考,對口罩分級方式、預處理條件、過濾效率測試、呼吸阻力測試、泄漏性測試及檢測儀器等標準中的檢測技術細節進行探討,并對將來日用、工業專用等口罩標準的制修訂提出建議。
關鍵詞:口罩分級;預處理;負載過濾效率;呼吸阻力;品質因子;泄漏率
1 引言
在霧霾壓城的背景下,我國PM2.5防護口罩市場正處于爆炸性增長時期。與之相對的,則是口罩產品虛假宣傳現象突出,質量參差不齊,價格相差懸殊,消費者不知該如何選擇合適的產品。
我國與口罩相關的標準主要有:GB/T 12903—2008《個體防護裝備術語》,GB/T 18664—2002 《呼吸防護用品的選擇、使用與維護》,GB 2890—2009 《呼吸防護 自吸過濾式防毒面具》,GB 2626—2006 《呼吸防護用品 自吸過濾式防顆粒物呼吸器》,GB 19083—2010 《醫用防護口罩技術要求》,YY 0469—2011 《醫用外科口罩》以及YY/T 0969—2013 《一次性使用醫用口罩》等。目前在市面上銷售的PM2.5防護口罩性能判定主要依據GB 2626—2006《呼吸防護用品 自吸過濾式防顆粒物呼吸器》標準進行,它由國家安全生產監督管理局提出,歸口于個體防護裝備標委會,其目的是為了防止工人受到塵肺病等呼吸性侵害,屬于工業專用防塵口罩范疇。我國口罩標準制定主要參考了美國標準NIOSH 42CFR part 84-1995,ISO也正在開展呼吸器全球標準化工作。歐美口罩標準針對的也是在惡劣工作環境下的勞動者防護,而不是日常使用。我國尚沒有針對普通民眾日常使用防霧霾口罩的國家或行業標準,正在審定的有國家推薦性標準《日常防護型口罩技術規范》和行業聯盟標準《PM2.5防護口罩》,歸屬于產業用紡織品領域,具體要求應根據中國各地區實際污染現狀來確定。
2 口罩檢測技術
2.1 口罩分級
不同國家口罩分級方式如表1所示。
我國PM2.5濃度普遍在100?g/m3~200?g/m3之間,嚴重時為500?g/m3,極少數極端情況可到1000?g/m3,GB 3095—2012《環境空氣質量標準》中規定PM2.5的一級日平均濃度限值為35?g/m3,二級日平均濃度限值為75?g/m3 [4]。假設口罩與臉部密閉良好不發生泄漏情況,理論上KN95口罩可將霧霾爆表PM2.5濃度500?g/m3,過濾為PM2.5濃度25?g/m3的優質空氣吸入體內,而KN100口罩可將PM2.5從1000?g/m3過濾到0.3?g/m3。對生產過程中的工人粉塵防護,因接觸的粉塵濃度很高,必須對過濾效率嚴格要求,不過這是在犧牲呼吸舒適性的前提下得到的。在日常使用中,建議對KN類口罩的分級范圍可更廣一些,但對呼吸舒適性要求提高。對KP類口罩,因廚房油煙初始濃度較高,佩戴時間短,過濾效率還須嚴格要求。也可參考歐洲標準,同時檢測非油性和油性顆粒物過濾效率,并對日常使用和廚房使用等不同情景加以區分。
2.2 預處理
過濾效率、泄漏性、呼吸阻力等檢測項目,需對部分口罩樣品進行預處理,不同項目對樣品數量要求有所不同,預處理條件類似。以過濾效率檢測為例,表2列舉了不同國家口罩預處理條件。
可以看到,國標的預處理步驟就是美標與歐標的組合。在空氣過濾器檢測中,歐洲EN 779—2012條款規定,將濾材浸漬在異丙醇中完全消除靜電后再來檢測過濾性能[5]。實測結果發現,將過濾效率超過95%的聚丙烯駐極熔噴無紡布在異丙醇中浸沒30min后取出置于通風櫥中的防靜電平板上晾干,24h干燥消除靜電后再次測試,發現過濾效率降到50%,而過濾效率在90%的無紡布樣品消除靜電后,過濾效率降到35%??梢奝M2.5防護口罩過濾性能的關鍵在于濾材經駐極處理后對亞微米顆粒物的靜電吸附作用,建議在國標中加入濾材靜電性能相關測試。
醫用防護口罩過濾效率檢測,參照GB 2626—2006進行,預處理條件為在高溫干燥環境和低溫環境中放置[6],而醫院中常用75%酒精消毒,空氣中酒精味道較重,為醫護工作者的健康考慮,醫用防護口罩需考慮乙醇蒸氣對口罩濾材靜電衰減和過濾效率的影響,建議除了中溫高濕預處理外,還需引入低濃度乙醇蒸氣預處理。
口罩過濾效率是否符合標準要求,為選取所有測試樣品中最低過濾效率為實測值進行判定,建議可借鑒美標,對所有口罩樣品進行中溫高濕預處理。
2.3 過濾效率
2.3.1 顆粒物性質與測試流量
口罩產品核心過濾材料多為聚丙烯駐極熔噴無紡布材料,其由聚丙烯纖維無規堆砌而成。單纖維對顆粒物的過濾有重力沉降、攔截、慣性碰撞、擴散、靜電吸附等作用,對亞微米顆粒物,主要靠擴散和靜電作用。若將纖維設想為孤立圓柱體,流場為黏性流,可單獨計算不同作用下的理論過濾效率,用串聯模式來考慮綜合過濾效率,發現存在一過濾效率最低值,其顆粒物動力學直徑在0.3 ?m左右[7]。表3為不同國家用于口罩過濾效率檢測的顆粒物性質,以此粒徑分布的高濃度顆粒物作為檢測介質,可保證口罩實際過濾效果不低于實驗室測試最低過濾效率。檢測過程中,每個樣品的過濾效率測試結果應始終符合標準的過濾效率要求。
國標對顆粒物性質的規定參照美標,為保證測試過程中儀器運行良好,建議將測試環境溫度控制在(25±5)oC,對環境濕度可不做要求,因為儀器所需的高壓氣體已預先經過除水干燥處理,而在檢測過程中氣溶膠發生器與檢測組件均處于密封狀態。
中美標準測試流量為85 L/min,若有多重過濾元件,則按比例降低測試流量,歐標測試流量為95 L/min。職業人員在中等勞動強度下的平均通氣量為30L/min,人呼吸時氣流速度呈正弦波狀,吸氣峰值流量為其2.5~3.9倍,采用峰值呼吸量作為過濾效率檢測流量,可模擬最壞使用情況[8]。普通民眾在以2.5km/h速度步行時,通氣量為20L/min,平靜狀態下通氣量為13L/min,因此日常使用口罩的測試流量可降低。測試流量對過濾阻力影響較大,對過濾效率影響較小[9]。對無紡布壓力降采用宏觀分析法,因流動為層流,由達西公式可知阻力與無紡布厚度與氣體速度的一次方成正比,過濾阻力隨流量增加線性增大[10];若減少樣品測試面積,則阻力值按面積減小比例增加。紡織品透氣性測試儀,測試面積20cm2,固定壓差,得到透氣率數據,可計算出流量數值作為對比。過濾阻力數值必須在相同測試面積和測試流量下,才具有可比性。實測結果也發現多層無紡布的過濾行為,符合阻力線性疊加,過濾效率按串聯方式計算。
2.3.2 檢測儀器
國外儀器主要有美國TSI 8127自動濾料測試儀、TSI 8130自動濾料測試儀、TSI 3160自動濾料分級測試儀,日本SIBATA公司AP-9000型過濾效率測試儀,德國PALAS公司MFP3000濾料測試系統;國內儀器主要有KZNJ-1型高效口罩效率檢測臺,蘇州華達LZC-H濾料綜合性能測試臺,蘇州蘇信濾料測試臺以及北京勞保所和朝暉過濾公司共同開發的口罩過濾效率測試儀等。儀器自帶測試夾具為圓環,測試面積100 cm2,在測試過濾效率的同時給出壓力降?P數值。國標規定過濾效率測試中顆粒物檢測器的動態范圍為0.001mg/m3~200mg/m3,精度為1%,以質量濃度變化計算過濾效率。國內儀器多檢測數量濃度,數據穩定性稍遜于進口儀器,價格相對低廉,常被口罩、熔噴無紡布生產企業以及高校研究院所采購用于實時監測生產情況,調整工藝參數和材料研發。
TSI 8130和8127自動濾料測試儀20世紀90年代在美國研制成功,是目前國內外第三方檢測機構最常用儀器。本試驗所用測試儀器如圖1所示。
TSI 8130發生的氯化鈉顆粒物濃度在20 mg/m3左右,油性顆粒物濃度在90mg/m3~110mg/m3之間,接近或超過國家對工業廢氣排放的最新要求(20 mg/m3,原先為50mg/m3),遠超嚴重污染天氣(0.5mg/m3),建議參考歐標,對日常使用的口罩檢測顆粒物濃度范圍加以限定。
2.3.3 負載過濾效率
美國標準測試流程文件分別對N類、R類和P類元件的過濾效率檢測進行了詳細說明,測試時若發現20個樣品中有一個不符合要求,即可中斷測試,但初測不合格樣品,必須重新放置再測試一次,以確保不是因為泄漏導致的不合格[11]。
負載過濾測試為TSI 8130的Load Test模式,儀器每隔1min自動取樣測試、記錄并打印出流量、過濾效率、壓力降數據和測試時間;另有Flow Adjustment模式,可在顯示屏上實時讀取數據,缺點是儀器不會自動記錄打印。從佩戴使用時間考慮,假設人處于嚴重污染情況PM2.5濃度500 ?g/m3,呼吸通氣量20L/min,口罩過濾效率100%計算,那么達到200mg的顆粒物負載量,可連續使用時間為333h,以一天佩戴8h計算,可用40多天,明顯超出實際使用壽命。對日常使用的口罩而言,以口罩佩戴一周計算,建議顆粒物負載量為40mg,測試時間約25min。以兩種不同初始過濾效率(80%和97%)的聚丙烯駐極熔噴無紡布樣品進行氯化鈉顆粒物負載試驗,可以發現隨測試時間的延長,過濾效率均表現出上升趨勢,而壓力降呈指數式迅速增加,如圖2、圖3所示。
負載過濾行為
無紡布負載過濾性能的變化是顆粒物沉積靜電屏蔽和顆粒物過濾兩者共同作用的結果,試驗中發現,性能較好的聚丙烯熔噴無紡布,包括經駐極處理和消靜電處理的樣品,均表現出過濾效率上升的趨勢,為典型的含塵濾料的非穩態過濾過程。初始過濾效率為97%的無紡布樣品,經20min負載測試之后,壓力降大于350Pa,已超出中美標準對吸氣阻力的要求??諝膺^濾器用覆膜濾料,當壓力降增加到1000Pa時,可通過高壓脈沖反吹過程使濾料再生;而對于口罩,沉積在濾材內部的顆粒物很難吹除,且多為一次性使用,壓降超過350Pa時的顆粒物負載量已達到使用極限,進一步輔證負載過濾測試時間在25min左右較為合理。
負載測試后無紡布樣品測試部位明顯發白,用SEM觀察濾料迎塵面和背塵面的形貌(美國Phenom Pro臺式掃描電鏡SEM,樣品噴金處理,背散射電子成像),如圖4、圖5所示,發現迎塵面有大量顆粒存在,含較多幾微米大小的顆粒物,大部分為亞微米顆粒,背塵面大顆粒物數量較少,說明其不易穿透至濾料深層,濾料內部沉積了大量顆粒物,這也是壓力降迅速增加的原因。據文獻報道,油性顆粒物過濾后,濾材形貌不會發生變化[16],無紡布可將油性顆粒物吸收,預期油性顆粒物負載測試對壓力降數值影響較小,靜電衰減作用有可能導致過濾效率明顯下降,過濾效率增加可能性小。
R類過濾元件,要求對20個樣品全部進行負載測試,鄰苯二甲酸二辛酯顆粒物,檢測應一直持續到過濾效率達到了最低點為止,或者持續到負載顆粒物質量為(200±5)mg,若有多重過濾元件,則按比例降低顆粒物負載量,要求所有樣品的最低過濾效率測試數據均滿足標準要求。
P類過濾元件的負載測試要求最高,要求對20個樣品全部進行負載測試,顆粒物負載量要求如表4所示。除過濾效率外,P類元件還必須滿足過濾效率帶寬限定,只有兩者同時滿足才能判定通過測試。帶寬,指負載過濾效率測試曲線上某區域(連續n個測試點)過濾效率最大值和最小值之差。
歐標過濾效率測試分為penetration test(即初始過濾效率)、exposure test(即負載過濾效率),對可重復使用的口罩還有storage test(即儲存測試)。負載過濾效率測試要求檢測應持續到負載顆粒物質量為120mg為止,連續記錄過濾效率,以最小效率數值為實測值,采樣間隔不超過5min。對于氯化鈉顆粒物,如果連續5個采樣點的過濾效率增加或者過濾效率連續增加5min,則可提前終止試驗,判定通過測試。
對日常使用的KN類口罩,建議先檢測5個樣品的初始過濾效率,再檢測5個樣品的負載過濾效率,負載時間為25min,根據負載測試結果,決定剩下5個樣品的測試方法。有一個樣品不符合要求,并已確認不是因夾具泄漏引起,即可提前終止試驗。KP類口罩測試可參照進行,但測試流程、負載時間、過濾效率帶寬等具體細節還有待進一步研究明確。美國標準測試流程文件還提到,對于一些形狀特殊的口罩樣品,可能要在頭模上測試或由口罩生產商提供測試夾具。中國標準要求用適當的夾具將口罩或過濾元件氣密連接在檢測裝置上。
需要注意的是,由同樣過濾材料制成的平面型和杯型口罩,假設儀器自帶圓形夾具能滿足氣密性要求,因杯型口罩實際過濾面積大,理論上其測試壓力降數值會明顯降低,過濾效率略有增加。測試過程中,若口罩因氣流沖擊易發生變形坍塌,會影響測試結果準確性和重復性。
2.4 呼吸阻力
中美標準要求,在85L/min流量下,口罩總吸氣阻力應不大于350Pa,總呼氣阻力應不大于250Pa,用頭模佩戴口罩樣品進行測試,抽氣泵用作吸氣阻力測試氣流,空氣壓縮機用作呼氣阻力測試氣流。歐標測試流量不同且對不同等級口罩有不同的呼吸阻力要求,如表4所示。
呼吸阻力大小決定口罩佩戴舒適性?,F行標準因是工業用防塵口罩,強調防護性能,但高呼吸阻力的口罩,并不適合普通民眾的日常使用,特別是老年人、體弱病者、小孩和存在呼吸系統疾病的患者,如果長時間佩戴極易因缺氧出現頭暈等不適現象,嚴重時還會造成肺損傷,往往口罩呼吸阻力達到100Pa以上時就會呼吸困難。
呼吸阻力測試國標規定的檢測方法是將被測樣品佩戴在匹配的試驗頭模上,調整面罩的佩戴位置及頭帶的松緊度,確保面罩與試驗頭模的密合,再將通氣量調節至(85±1) L/min,測定并記錄阻力。簡單給出呼吸阻力限定值有一定問題,因為口罩尺寸對呼吸阻力影響較大,按標準方法測試,用同樣材料制成的成人款口罩其阻力測定值必定小于兒童款口罩。試驗頭模尺寸參考國標附錄B的要求,分大號、中號和小號三種號型,但均為成年人面型,不適合兒童。此外,也無法判定試驗過程中面罩與試驗頭模一直密合良好。按GB 19083—2010中的規定,采用儀器同時測過濾效率和吸氣阻力,而對呼氣阻力沒有要求,也不需要用頭模。建議采用未經縫制的口罩面料或將口罩剪開后鋪平,并用TSI 8130或紡織品透氣性測試儀測試,呼吸阻力只需改變面料放置方向即可。
對于帶有呼氣閥的口罩,國標中規定必須測試呼氣閥氣密性和呼氣閥蓋受軸向拉力下穩定性(注:醫用防護口罩基本要求規定不應有呼氣閥)。在進行過濾效率測試時,標準要求將呼吸閥完全密封防止顆粒物泄漏,問題是假若測試流量下呼氣閥無法保證密封,會導致實測吸氣阻力較低,而對過濾效率測試無影響。一個性能優異的口罩,必須是過濾效率高而呼吸阻力小,標準對呼吸阻力的規定,應基于同樣的測試條件,才更有可比性;對不同過濾效率等級的口罩,可借鑒歐標,對呼吸阻力可有不同的要求。標準規定的呼吸阻力值是強制要求的參考值,實際使用過程中,因口罩樣式、呼氣閥等的不同,會有不同的佩戴舒適性,由消費者自主選擇。
用TSI 8130測試平整樣品,可忽略口罩樣式、尺寸大小等細節,得到可橫向比較的過濾效率和壓力降(吸氣阻力)數值,進一步可計算得到過濾品質因子(Quality Factor),數值越大代表材料過濾性能越好[12],表5給出了部分樣品數據。
在滿足標準要求的基礎上,可將90%~95%和95%~99.97%過濾效率區間內的口罩根據品質因子根據進行二次分級,具體數值有待大量樣品測試后進行統計分析確定。品質因子也可用于指導熔噴無紡布的生產實踐,如樣品1雖然過濾效率不滿足90%標準要求,但品質因子高于樣品5和樣品6,說明樣品1的生產工藝優于樣品5和樣品6;樣品2的品質因子數值最高,可改變樣品克重,制備不同級別的過濾元件,也是下一步工藝參數微調的基準。
在對聚丙烯原料、熔噴參數、駐極處理等優化組合后,可得到過濾效率超過90%,而呼吸阻力在65Pa的過濾材料,說明標準對呼吸阻力的要求還有較大提升空間,不同等級過濾元件的測試流量和呼吸阻力具體數值有待進一步研究確定。
2.5 泄漏性
國標規定必須對口罩進行泄漏性(也可稱作密合性)檢測,要求如表6所示。
泄漏性檢測要求用真人檢測,選擇10名刮凈胡須的受試者(隨棄式口罩10個樣品,5個為未處理樣品,5個為經溫濕度預處理),其臉型應屬該類產品的有代表性的使用者,并考慮面型和性別的不同,但不應包括臉型明顯異常者,并記錄受試者的形態面長和面寬數據。受試者在檢測艙內順序做5個動作,包括靜止、左右轉動頭部、抬頭低頭、大聲閱讀文字、靜止等,每個動作2min,模擬正常使用情況。在進行每個動作時,同時檢測檢測艙和口罩內顆粒物質量濃度,一般只測定每個動作最后100s時間區段域,每個動作檢測5個數據,并取算術平均值作為該動作結果。
現行泄漏性/適合性測試存在的問題:采用真人測試,如果口罩密合性差,則會危害檢測人員身體健康,在口罩過濾效率測試滿足標準需求的前提下,建議適合性測試時采用低濃度顆粒物,滿足儀器測試精度即可;建議在泄漏性測試中引入提前中斷測試條款,提高檢測效率;10名受試者是否有足夠的代表性不知,因有男性/女性、成人/兒童、青年人/老年人、成年人有不同臉型如長臉、長窄臉、中型臉、短臉、短寬臉等[11];不同機構的檢測人員,同一機構的不同批檢測人員,泄漏率測試結果可能存在偏差,沒有統一的標準,容易引起口罩送檢企業的爭議;機構檢測人員均為成年人,兒童款口罩沒法檢測泄漏率。
為提高測試數據可靠性和重現性,建議用頭模代替真人進行測試,通過呼吸模擬器來模擬呼吸過程,通過調整呼吸量來模擬不同狀態,或者用機器人仿真頭模,可做不同面部動作。頭模選擇要有足夠代表性,口罩尺寸分級也需更細致,研究表明影響口罩適合性的因素是頭面部尺寸(形態面長、兩耳屏點間頜下弧長)和口罩型號[12],口罩設計應充分考慮我國人群的面部尺寸特點。中國人臉型有GB/T 2428—1998成年人和GB/T 26160—2010 未成年人[13],應從國家層面對不同地區、不同性別、不同年齡的中國人臉尺寸進行統計分析,對標準重新修訂,以符合當前實際情況,并統一設計有代表性的成年人、兒童頭模,方便口罩生產企業進行呼吸防護用品的設計及第三方機構進行檢測工作??谡职b上應有詳細的佩戴說明,避免消費者因佩戴方式不正確引起泄漏而起不到防護作用。鼻塞式的隱形口罩,只能防護鼻子,對嘴巴則暴露在空氣中,也沒有合適的過濾效率檢測夾具,不建議防護使用。
2.6 其他
GB 2626—2006中還存有檢測方法語焉不詳問題,比如要求直接與面部接觸的材料對皮膚應無害,可參考GB 18401—2010《國家紡織產品基本安全技術規范》B類要求進行,或進行皮膚刺激性檢測。醫用防護口罩有微生物指標測試,要求大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等不得檢出,在使用過程中,滿足標準過濾要求的口罩可將細菌過濾在外[14],但其內層需考慮是否增加殺菌性指標[15],特別是發生如非典、甲流等傳染性公共衛生事件時。
TSI 8130自動濾料測試儀,只有出廠計量證書。美國NIOSH過濾效率標準測試流程文件中提到[14],儀器在用于檢測前必須通過檢測實驗室的計量檢定或校準,但是國內目前并沒有現行相關計量規程。TSI公司提供過濾效率近100%的玻纖濾紙對儀器氣溶膠濃度進行稱重法測定,提供金屬孔板對壓力降數據準確性進行驗證,用標準濾紙得到的測試數據驗證顆粒物的粒徑分布是否符合要求(原先采用掃描粒徑譜儀測試顆粒物粒徑分布)[17],并提供了不同層數(1層到5層)標準濾紙對氯化鈉顆粒物和油性顆粒物的理論過濾效率—壓力降曲線與±25%允差范圍,具有95%置信度。美標中推薦的標準濾紙有TSI green line filter、HE1071 grade、H&V brand、P/N 813010等,并建議檢測過程中每8h分別用2層和5層green line filter對儀器進行準確性驗證,但上述標準濾紙均沒有標準物質證書,國內也沒有機構能提供這些標準濾紙。據儀器商介紹,全球過濾效率比對試驗由國外公司組織實施。其他的檢測設備,如TSI 8038和TSI 8530也遇到了國內機構無法量傳的問題。
3 展望
PM2.5防護口罩檢測,還需從以下幾個方面繼續努力:
1)標準方面,基于我國國情與檢測工作實踐,修訂現有檢測標準參數,新制定差別化口罩標準,針對不同應用領域和應用場景進行細分,如日用、專用口罩等,并建立不同分類評級規則;
2)儀器方面,研發更加穩定可靠的國產檢測儀器和標準濾紙,制定儀器計量校準規程;
3)檢測方面,加強對油性顆粒物過濾效率檢測方法和過濾行為的研究;建立更客觀的檢測方法,排除人為因素干擾,提高數據可比性;設計有代表性的成年人和兒童頭模,提高試驗數據的穩定性,杜絕對受試者的傷害;
4) 檢測工作與材料研發聯動,檢測結果用于指導企業生產出過濾效率更高、阻力更低、舒適性更好的空氣過濾材料。
[致謝:聚丙烯熔噴無紡布樣品由紹興葉鷹紡化有限公司友情提供;感謝提賽環科儀器貿易(北京)有限公司劉興隆工程師在過濾效率檢測方面的有益探討]
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(作者單位:浙江省紡織測試研究院)