毛 月 王 妮 劉麗芳 施楣梧
1. 東華大學 紡織學院(中國)2. 總后勤部軍需裝備研究所(中國)
新型中空黏膠纖維的結構與性能
毛月1王妮1劉麗芳1施楣梧2
1. 東華大學 紡織學院(中國)2. 總后勤部軍需裝備研究所(中國)
摘要:測試了一種新型中空黏膠纖維的回潮率、拉伸性能、形態結構和聚集態結構,并與其他3種常見的再生纖維素纖維——普通黏膠纖維、莫代爾纖維及萊賽爾纖維進行對比。結果表明:中空黏膠纖維的回潮率為12.38%,干、濕態斷裂強度分別為2.54 cN/dtex和1.62 cN/dtex,干、濕態斷裂伸長率則分別為14.49%、16.67%。采用掃描電子顯微鏡觀察中空黏膠纖維的表面和橫截面形態發現:中空黏膠纖維的表面形態與普通黏膠纖維相同,而橫截面呈明顯的中空結構。X射線衍射測試結果得出:中空黏膠纖維的結晶度為31.73%。傅里葉變換紅外光譜顯示:中空黏膠纖維表現出纖維素II的結構特征,與其他3種再生纖維素纖維類似。
關鍵詞:中空黏膠纖維;回潮率;結構;性能;結晶度;纖維素II
纖維素是自然界中一種儲量非常豐富的原料,如棉、漢麻、黃麻等就包含大量的纖維素。在化工行業,纖維素已被用于生產化學纖維中的再生纖維,包括黏膠纖維、銅氨纖維,以及一些采用其他方法生產的再生纖維素纖維[1]。
目前,有關再生纖維素的相關研究多數都集中在對再生纖維素纖維生產方法的優化與功能化方面,以滿足人們日益增長的需求和新材料的發展。已經研發生產出一些特殊的再生纖維素纖維,如適合消防服用的阻燃黏膠纖維[2-3],衛生用抗菌再生纖維素纖維[4],Viloft[5-6]纖維,以及具有極好的溫度調節功能的Outlast[7-8]黏膠纖維。對于中空黏膠纖維而言,一方面,其纖維的中空部分可以保持靜止空氣,可作為保溫材料代替木棉[9-10]或聚酯纖維[11-12];另一方面,通過在中空部分添加功能性材料,可開發一些具有特殊功能的黏膠纖維。盡管這些再生纖維素纖維擁有基本相同的化學組成[13],但不同的生產工藝和生產條件會造成纖維結構或性能上的差異。
為了更好地了解和應用中空黏膠纖維,本文對中國產新型中空黏膠纖維的結構與性能進行了測試,并與其他3種再生纖維素纖維——普通黏膠纖維、莫代爾纖維及萊賽爾纖維進行對比分析。
1試驗
1.1材料
試驗所測試分析的4種纖維——中空黏膠纖維、普通黏膠纖維、莫代爾纖維及萊賽爾纖維均由蘇州恒光化纖有限公司提供,4種纖維的具體規格如表1所示。

表1 纖維品種及規格參數
1.2測試
根據文獻[14],采用Y 802型恒溫烘箱及電子天平測定纖維的回潮率。回潮率的具體計算式如式(1)所示。
(1)
式中:W——纖維的回潮率;
G——纖維原質量;
G0——纖維干質量;
根據文獻[15],采用XQ-2型纖維強伸度儀測試纖維的力學性能。
采用JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡觀察纖維的表面和橫截面形態結構。
采用D/MAX-2550PC型X射線衍射儀測試纖維的結晶度。
采用Nicolet Nexus 6700型紅外分光光度儀對纖維進行傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測試,掃描范圍為4 000~500 cm-1。
2結果與討論
2.1回潮率
纖維回潮率的測試結果如圖1所示。

圖1 4種纖維的回潮率
由圖1可知,中空黏膠纖維的回潮率相對較低,為12.38%,僅比萊賽爾纖維的回潮率稍高,這說明中空黏膠纖維的吸濕性是4種纖維中相對較差的。紡織材料的吸濕性是一個重要參數,影響纖維的其他性能,如影響纖維的密度及力學、熱學和光學性能等,并且還會對纖維的生產和使用穩定性產生影響。一般而言,除了化學組成外,纖維的回潮率或吸水性能也取決于纖維的形態結構、分子排列、結晶度及纖維表層孔徑的大小。許多學者研究了再生纖維素纖維的吸濕性,發現再生纖維素纖維的回潮率介于10.00%~16.00%[16-17]之間。由圖1可知,4種被測再生纖維素纖維的回潮率介于11.71%~14.19%之間,基本上與前人的研究相吻合。由于4種再生纖維素纖維的化學組成相同,親水基團的數量、強度無明顯差異,使得纖維回潮率的差異并不明顯。某種程度而言,纖維形態和聚集態結構上的差異會導致其吸濕性能的細微差別。
2.2力學性能
纖維的力學性能測試結果如表2所示。

表2 4種纖維的力學性能測試結果
由表2可知,在干態下,中空黏膠纖維的斷裂強度低于普通黏膠纖維,初始模量高于普通黏膠纖維,而萊賽爾纖維的斷裂強度和初始模量均最高;4種纖維中,中空黏膠纖維的斷裂伸長率低于普通黏膠纖維,接近于莫代爾纖維,而萊賽爾纖維的斷裂伸長率最小。較之干態,濕態下4種纖維的斷裂強度和初始模量均有不同程度的下降,對應的斷裂伸長率則有所增大。通過對干態和濕態條件下纖維力學性能的對比發現,萊賽爾纖維在濕態下具有更好的力學性能穩定性。一般而言,當纖維擁有更高的結晶度和取向度時,其力學性能也越好。
2.3形態結構
4種纖維的表面與橫截面形態結構分別如圖2和圖3所示。

(a) 中空黏膠纖維

(b) 普通黏膠纖維

(c) 莫代爾纖維

圖2 4種纖維的表面形態

(a) 中空黏膠纖維

(b) 普通黏膠纖維

(c) 莫代爾纖維

圖3 4種纖維的橫截面形態結構
由圖2可知,中空黏膠纖維和普通黏膠纖維的表面形態相似,均存在溝槽結構,而莫代爾纖維和萊賽爾纖維的表面則很光滑。這與文獻[18]的研究結果一致。由圖3(a)可以看出,中空黏膠纖維的橫截面為橢圓形,纖維壁較薄,纖維存在明顯的中空結構,可保持大量的靜止空氣。因此,中空黏膠纖維可應用于保溫隔熱領域。由圖3(b) ~圖3(d)可以看出,普通黏膠纖維的橫截面為鋸齒形,莫代爾纖維和萊賽爾纖維的橫截面則為圓形。不同的生產工藝可賦予纖維不同的橫截面形態。
2.4結晶度
采用X射線衍射儀測試纖維的結晶度,4種纖維的X射線衍射圖和結晶度測試結果分別如圖4和表3所示。

圖4 4種纖維的X射線衍射譜圖

纖維類型結晶度/%中空黏膠纖維31.73普通黏膠纖維36.75莫代爾纖維26.05萊賽爾纖維42.18

2.5FTIR測試
4種纖維的FTIR圖如圖5所示。

A——莫代爾纖維; B——普通黏膠纖維;C——萊賽爾纖維; D——中空黏膠纖維圖5 4種纖維的FTIR圖
由于4種纖維的FTIR曲線類似,所以只選取中空黏膠纖維的FTIR圖,并標記各特征峰的位置,如圖6所示。

圖6 中空黏膠纖維FTIR圖及其特征峰位置
根據紅外光譜圖中的特征吸收峰,可判斷其化學鍵類型,并定性分析纖維的化學組成,具體結果如表4 所示。
由圖5和圖6可以看出,纖維的紅外光譜曲線在893 cm-1和1 423 cm-1處顯示出特征峰,表明纖維素II結構的存在。4種纖維在1 430 cm-1和1 111 cm-1處都不存在特征峰,根據文獻[23]所進行的研究,這是由于纖維素II結構起主導作用引起的。另外,文獻[23]還表明,對于纖維素Ⅰ、纖維素II和無定形區而言,其特征峰所處的位置略有差異。根據圖6,對于中空黏膠纖維而言,在1 423 cm-1處有非常明顯的特征峰,這是纖維素II與無定形區所處的位置。如果纖維中含有大量的纖維素 Ⅰ 結構,則原本位于1 420 cm-1處的特征峰將轉移到1 430 cm-1處[24]。而位于1 158、1 263和1 316 cm-1處的特征峰,則表明纖維擁有明顯的纖維素II結構,這與XRD顯示的結果相吻合。
3結論
黏膠是最早工業化生產的化學纖維。目前,關于黏膠纖維的研究主要集中在黏膠纖維的功能化和新生產方法方面,如用直接溶解法及其他的生產工藝生產高效、低污染的再生纖維素纖維。本文對新型中空黏膠纖維的基本結構和性能進行了測試,并與普通黏膠纖維、莫代爾纖維及萊賽爾纖維進行對比。研究結果表明:中空黏膠纖維的回潮率為12.38%,其干態斷裂強度和斷裂伸長率分別為2.54 cN/dtex 和14.49%,且其斷裂強度是4種纖維中最小的;在濕態條件下,中空黏膠纖維的斷裂強度下降,而斷裂伸長率則上升。通過掃描電子顯微鏡觀察發現,中空黏膠纖維的橫截面存在明顯的中空結構,而纖維縱向存在有明顯的溝槽。X射線衍射譜圖表明,中空黏膠纖維具有纖維素II結構,其結晶度為31.73%。中空黏膠纖維的傅里葉變換紅外光譜圖表明,纖維具有纖維素II結構,與X射線衍射的測試結果一致。
參考文獻
[1]KREZE T, MALEJ S. Structural characteristics of new and conventional regenerated cellulosic fibers [J]. Textile Research Journal, 2003, 73(8):675-684.
[2]BYCHKOVA E V, PANOVA L G. Sorption of flame retardant by viscose rayon fiber in manufacture of flame-resistant fibers [J]. Fiber Chemistry, 2014, 46(2): 113-117.
[3]TAYLOR J P, ALLCOCK H R. Phosphorylated phosphazenes as flame retardant polymers and polymer additives [J]. American Chemical Society: Polymer Preprints, 1999, 40(2): 910-911.
[4]FRAS Z L, SAUPERL O, KREZE T, et al. Characterization of regenerated cellulose fibers antimicrobial functionalized by chitosan [J]. Textile Research Journal, 2013, 82(2):185-196.

[6]The Indian Textile Journal Group. VILOFT-R: A unique viscose fiber[J]. The Indian Textile Journal, 2010, 120(6): 250-257.
[7]朱進忠, 毛慧賢, 蘇玉恒,等. Outlast黏膠纖維的吸放濕性能研究[J]. 棉紡織技術, 2010, 38(5): 284-286.
[8]張海霞, 張喜昌, 許瑞超.Outlast黏膠纖維的結構與調溫性能[J]. 紡織學報, 2012, 33(2):6-9.
[9]VEDHARAJ S, VALLINAYAGAM R, YANG W M, et al. Experimental investigation of kapok (Ceiba pentandra) oil biodiesel as an alternate fuel for diesel engine [J]. Energy Conversion and Management, 2013, 75: 773-779.
[10]VOUMBO M L, WEREME A, GAYE S, et al. Characterization of the thermophysical properties of kapok [J]. Research Journal of Applied Sciences: Engineering and Technology, 2010, 2(2): 143-148.
[11]KHODDAMI A, CARR C M, GONG R H. Effect of hollow polyester fibers on mechanical properties of knitted wool/polyester fabrics [J]. Fibers and Polymers, 2009, 10(4): 452-460.[12]KHODDAMI A, MOHAMMAD I S, GONG H. Effects of finishing on the mechanical and thermal properties of fabrics from wool and hollow polyester fibers [J]. Textile Research Journal, 2011, 81(19): 2006-2016.
[13]KREZE T, STRNAD S, STANA-KLEINSCHEK K, et al. Influence of aqueous medium on mechanical properties of conventional and new environmentally friendly regenerated cellulose fibers [J]. Material Research Innovations, 2001, 4 (2):107-114.
[14]于偉東. 紡織材料學[M].北京: 中國紡織出版社, 2006:133.
[15]李汝勤,宋鈞才. 纖維和紡織品測試技術[M].2版.上海: 東華大學出版社, 2005:114-116.
[16]張建春, 梁高勇,施楣梧,等.Lyocell纖維的吸濕性能研究[J].上海紡織科技, 2001, 29(6): 54-55.
[17]連文偉, 張勁, 李明福. 新黏膠纖維的結構與吸濕性能研究[J].產業用紡織品, 2013,31(12):20-25.
[18]ROJO E, ALONSO M V,DOMNGUEZ J C, et al. Alkali treatment of viscose cellulosic fibers from eucalyptus wood: Structural, morphological, and thermal analysis [J].Journal of Applied Polymer Science, 2013, 130(3): 2198-2204.
[19]XU Y, LU Z, TANG R. Structure and thermal properties of bamboo viscose, Tencel and conventional viscose fiber[J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2007, 89(1): 197-201.
[20]NELSON M L, O’CONNOR R T. Relation of certain infrared bands to cellulose crystallinity and crystal lattice type: Part I: Spectra of lattice types I, II, III and amorphous cellulose[J]. Journal of Applied Polymer Science, 1964, 8(3): 1311-1324.[21]NELSON M L, O’CONNOR R T. Relation of certain infrared bands to cellulose crystallinity and crystal lattice type: Part II: A new infrared ratio for estimation of crystallinity in cellulose I and II [J]. Journal of Applied Polymer Science, 1964, 8(3): 1325-1341.
[22]MARCHESSAULT R H, LIANG C Y. Infrared spectra of crystalline polysaccharides. III: Mercerized cellulose [J]. Journal of Polymer Science: Part A:Polymer Chemistry,1960, 43(141):71-84.
[23]CARRILLO F, COLOM X, SUNOL J J, Structural FTIR analysis and thermal characterization of lyocell and viscose-type fibers [J]. European Polymer Journal, 2004, 40(9):2229-2234.[24]COLOM X, CARRILLO F, Crystallinity changes in lyocell and viscose-type fibers by caustic treatment [J]. European Polymer Journal, 2002, 38 (11):2225-2230.


Structure and properties of novel hollow viscose fiber
MaoYue1,WangNi1,LiuLifang1,ShiMeiwu2
1. College of Textiles,Donghua University,Shanghai/China2. The Quartermaster Research Institute of the General Logistics Department of the PLA, Beijing/China
Abstract:The moisture regain, tensile properties,and both morphological and aggregation structure of hollow viscose fiber were tested, and 3 other conventional regenerated cellulose fibers, i.e. conventional viscose fiber, modal fiber and lyocell fiber were compared. The results showed that the moisture regain of the hollow viscose fiber was 12.38%. The dry and wet breaking tenacities were 2.54 cN/dtex and 1.62 cN/dtex, while the breaking elongations in dry and wet were 14.49% and 16.67% respectively. The results of surface morphology and cross-section tested by scanning electron microscope showed that the hollow section obviously existed in the hollow viscose fiber and the surface morphology was the same with the conventional viscose fiber. Finally, crystallinity of hollow viscose fiber was 31.73% tested by X-ray diffraction, and the FTIR spectra of the fiber exhibited the characteristic of cellulose II, similar with the other 3 tested fiber.
Key words:hollow viscose fiber; moisture regain; structure; property; crystallinity; cellulose II