梁建中(山西金象煤化工有限責(zé)任公司 山西晉城048102)
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壓力容器氫鼓包原因及防范措施
梁建中
(山西金象煤化工有限責(zé)任公司 山西晉城048102)
山西金象煤化工有限責(zé)任公司“18·30”項(xiàng)目采用CO2汽提法尿素工藝以煤為原料生產(chǎn)尿素,設(shè)計(jì)產(chǎn)能300 kt/a,實(shí)際產(chǎn)能達(dá)到400 kt/a。自2011年10月開(kāi)車(chē)以來(lái),對(duì)設(shè)備、工藝方面存在的問(wèn)題不斷進(jìn)行優(yōu)化改造。
變換系統(tǒng)采用全低變工藝、鈷鉬催化劑;滿(mǎn)負(fù)荷生產(chǎn)時(shí),半水煤氣氣量為122 000 m3/h(標(biāo)態(tài))。2013年10月20日,凈化車(chē)間操作人員在正常巡檢過(guò)程中發(fā)現(xiàn)全低變系統(tǒng)出口的冷凝水收集器有輕微的鼓包現(xiàn)象;后再次組織人員進(jìn)行檢查、測(cè)厚,判定設(shè)備容器外壁有3處鼓包,鼓包部位的厚度約為設(shè)計(jì)壁厚的一半。停車(chē)后,徹底檢查容器內(nèi)壁,發(fā)現(xiàn)有166個(gè)鼓包,鼓包的范圍絕大部分在容器的液相部位,氣液交界處最為集中,鼓包面的直徑在30~400 mm,內(nèi)壁鼓包部位測(cè)厚為3~8 mm,其中13個(gè)鼓包已經(jīng)開(kāi)裂,裂紋深度為2~4 mm、長(zhǎng)度為30~100 mm。從裂紋斷口處觀察,斷裂為脆性斷裂,斷口表面經(jīng)分析顯示硫含量較高,裂紋內(nèi)充滿(mǎn)腐蝕產(chǎn)物;外壁鼓包部位測(cè)厚為10~12 mm,說(shuō)明容器板材已經(jīng)分層,分為兩層或多層。后經(jīng)容器切割證實(shí)板材已經(jīng)分層。
冷凝水收集器設(shè)備參數(shù)見(jiàn)表1。由表1得知,氣體介質(zhì)中含有H2S,H2S與水共存時(shí)會(huì)形成濕H2S環(huán)境,進(jìn)而腐蝕Q345R鋼材,生成FeS。

表1 冷凝水收集器設(shè)備參數(shù)
H2S離解反應(yīng):

陽(yáng)極反應(yīng):

H2S在水中離解出H+,從鋼材表面得到電子后,還原成氫原子。氫原子間有較大親和力,易結(jié)合成氫分子排出;然而,介質(zhì)中的H2S消弱了這種親和力,部分抑制了氫分子的形成,使原子半徑極小的氫原子很容易滲入鋼材的內(nèi)部,并融入晶格中。滲入金屬中的氫原子會(huì)結(jié)合成氫分子,隨著氫分子數(shù)量不斷增加,其形成的內(nèi)壓不斷增高,引起材質(zhì)界面開(kāi)裂,形成分層,并進(jìn)一步形成氫鼓包;當(dāng)壓力足夠大時(shí),鼓包部位就會(huì)開(kāi)裂。
在金屬內(nèi)滲透的過(guò)程中,氫原子大多會(huì)聚集在金屬內(nèi)有缺陷的區(qū)域,如金屬夾雜、分層、晶格缺陷等處,聚集形成氫分子。冷凝水收集器鼓包就屬于此種情況,其原因是設(shè)備所用材質(zhì)中含有過(guò)量的非金屬夾雜物以及鋼材存在晶格缺陷。
(1)從容器內(nèi)的介質(zhì)方面考慮,消除或減少H2S含量可減輕鋼材的腐蝕。對(duì)于Q345R材質(zhì),H2S體積分?jǐn)?shù)應(yīng)控制在5×10-5以下,同時(shí)還應(yīng)控制好溶液的pH在中性條件下,氫對(duì)鋼材的滲透量最低,在酸性、堿性溶液中滲透量較高。Q345R鋼制容器內(nèi)介質(zhì)腐蝕程度見(jiàn)表2。

表2 Q345R鋼制容器內(nèi)介質(zhì)腐蝕程度
(2)從容器材質(zhì)方面考慮:①鋼材內(nèi)S和P的含量對(duì)氫鼓包影響最大,在ω(S)≤0.002%和ω(P)≤0.002%的條件下,發(fā)生氫鼓包的可能性大大降低,因此,必須使用S和P含量低的鋼材。②鋼材的組織對(duì)H2S腐蝕的影響也很重要,對(duì)同一成分的鋼材進(jìn)行合適的熱處理而得到適當(dāng)?shù)慕鹣嘟M織,可充分發(fā)揮鋼材的抗H2S應(yīng)力腐蝕破裂的能力,因此,在制作時(shí)可對(duì)容器進(jìn)行熱處理,尤其對(duì)于較厚的板材焊接成的容器,可減少氫鼓包的產(chǎn)生。③選用鋼材應(yīng)使用空穴少的鎮(zhèn)靜鋼或?qū)錆B透低的奧氏體不銹鋼,也可采用鎳襯里或不銹鋼襯里以及涂刷環(huán)氧瀝青涂層來(lái)減少氫腐蝕。
綜合以上因素,山西金象煤化工有限責(zé)任公司采用了奧氏體304不銹鋼材質(zhì)來(lái)代替原先的Q345R材質(zhì),以防止H2S對(duì)設(shè)備的氫鼓包腐蝕。更換后至今,在日常檢測(cè)設(shè)備的過(guò)程未發(fā)現(xiàn)有鼓包現(xiàn)象。
收稿日期(2015-02-15)