三氯化銠中銠含量測定

李繼霞，蔣凌云，于海斌，李晨，郝婷婷，王鵬飛

（中海油天津化工研究設計院，天津300131）

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·分析與測試·

三氯化銠中銠含量測定

李繼霞，蔣凌云，于海斌，李晨，郝婷婷，王鵬飛

（中海油天津化工研究設計院，天津300131）

摘要：采用焙燒及氫氣還原法對三氯化銠中銠含量進行測定。確定了三氯化銠焙燒過程和氫氣還原過程中的最佳條件，并與重量法對同一樣品的分析結果作比較。結果表明，本測定法具有準確度高、精密度高、操作方便等優點。測定38.82%銠含量，加標回收率為99.70%～100.52%，相對標準偏差0.61%。

關鍵詞：銠；氫氣還原法；重量法

常用的含銠物料中銠含量的測定方法有化學法和儀器法兩種。化學法包括中和滴定法［1］、重量法［2］、還原法［3］；儀器法包括原子吸收［4］、電感耦合等離子體質譜法［5］、X射線熒光光譜法［6］等。

本工作采用氫氣還原法對酸化液相消解法［7］制備的三氯化銠經過深度除雜質后的銠含量進行測定，探討了氫氣還原過程的最佳條件，并與重量法對同一樣品的分析結果作比較，結果表明重量法測定三氯化銠具有精確度高，回收率好的優點，適合雜質含量低的三氯化銠樣品的分析。

1　實驗部分

1主要儀器與試劑

管式還原爐，烘箱，馬弗爐，分析天平，石英舟，真空油泵，水泵。

三氯化銠（自制）；三氯化銠（上海久山化工有限公司）；鹽酸（優級純）；亞硝酸鈉；硝酸六氨合鈷；實驗用水為高純水。

1.2實驗方法

1.2.1氫氣還原法制備銠粉

將石英舟于120℃烘箱干燥2h，加入干燥器冷卻，稱重。將干燥后的三氯化銠樣品置于石英舟中放入馬弗爐，300℃保持2h，550℃保持2h，750℃保持1h，取出冷卻至室溫。放入管式還原爐中，先通氮氣5min除去爐中空氣，再通入氫氣還原，700℃保持2h，維持氫氣氛圍至室溫。

1.2.2鹽酸洗滌法除去銠粉中雜質

將焙燒過的銠粉，采用10倍體積的2M鹽酸洗滌，至無氣泡冒出，再采用高純水過濾、洗滌至pH為7。

1.2.3銠粉干燥

將洗滌后的銠粉于50℃真空干燥箱干燥2h后，置入干燥器冷卻，稱重。

2　結果與討論

氫氣還原法測定三氯化銠中銠含量分為兩個過程：首先將三氯化銠進行分解處理，使三氯化銠變成氧化銠；再用氫氣進行還原，這樣能夠有效的消除氯對后面氫氣還原過程的影響。具體過程如下：

煅燒過程：4RhCl3·3H2O=Rh2O3+6HCl

氫氣還原過程：Rh2O3+3H2=2Rh+3H2O

2.1煅燒溫度和時間對三氯化銠煅燒過程的影響

在煅燒過程中，溫度太低，三氯化銠不能完全分解，對同一三氯化銠樣品進行多次實驗。結果表明，溫度大于65O℃，時間大于4h，三氯化銠能夠完全分解。

2.2還原溫度、氫氣流量和還原時間對氫氣還原過程的影響

采用不同的還原溫度、還原時間、氫氣流量對同一三氯化銠樣品進行了多次實驗，結果表明，當溫度＞650℃，還原時間＞1h，氫氣流量＞0.3L／min時，三氯化銠的分析結果準確、重現性好。

2.3洗滌溫度及時間對雜質去除效果的影響

因銠不溶于鹽酸，雜質金屬能溶于鹽酸，采用不同濃度及溫度的鹽酸對銠粉進行洗滌，結果表明，2M鹽酸，50℃雜質去除速率最快。

3　精確度測定

3.1回收率實驗

稱取一定量的三氯化銠樣品，加入不同量的三氯化銠標樣，方法的回收率測定結果見表1。由表1可知，本法對三氯化銠樣品的回收率為99.60%～100.79%，平均回收率為100.17%。

表1　樣品加標回收率實驗

3.2方法對照實驗

采用本法與硝酸六氨合鈷重量法［2］對同一個三氯化銠樣品進行分析，重復測定6次，分析結果見表2。由表2可知：兩種方法測得的銠含量基本吻合，氫氣還原法分析周期上稍長，但操作簡便，精密度明顯高于前者，且成本較低，無污染，無損失，可以作為理想的測定三氯化銠的方法。

表2　方法對照試驗

4　結論

氯化銠（Ⅲ）樣品中銠含量高，共存離子少、含量低，通過氫氣還原、鹽酸洗滌雜質金屬、真空干燥稱重測定銠（Ⅲ）的方法，具有操作簡便，準確度和精確度高，具有很強的實用性，適用于三氯化銠（Ⅲ）中銠含量測定，測定相對標準偏差0.61%。

參考文獻：

［1］宮井，迅吉.ロジゥ厶メッキ液の定量分析∶日本，629262 ［P］.1987-01-17.

［2］冶金工業部貴金屬研究所.GB／T1485-1979鉑銠合金化學分析方法［S］.中國∶國家標準總局，1979.

［3］肖耀坤，張峰，劉振華，等.銠電鍍液中銠含量不同測定方法的比較［J］.分析檢測，2005，38（5）∶68-71.

［4］韓梅，程舫，顧士芳，等.火焰原子吸收光譜法測定有機殘液中的銠［J］.光譜學與光譜分析，2003，23（1）∶87-88.

［5］施燕支，賀閨娟，王娟，等.敞口消解ICP-MS同時測定北京地區環境塵土樣品中痕量鉑、銠、鈀的研究［J］.光譜學與光譜分析，2006，26（4）∶741-746.

［6］宋煥玲，陳革新，李德志，等.X射線熒光光譜法測定羰化反應液及催化劑中的銠［J］.分析試驗室，2009，28（5）∶80-82.

［7］一種液相法從羰基合成反應產生的廢銠催化劑中回收高純度氯化銠的方法∶中國，CN 100575267C［P］.2009-12-30.

Rhodium determination method of rhodium（III）chloride hydrate

LI Ji-xia，Jiang Ling-yun，Yu Hai-bin，LI Chen，HAO Ting-ting，Wang Peng-fei
（CNOOC Tianjin Research and Design Institute of Chemical Industry，Tianjin 300131，China）

Abstract:Determiningrhodium of rhodium（III）chloride hydrate by calcine and hydrogen reduction.Obtain optimal condition of calcine and hydrogen reduction process，comparinganalysis result to gravimetric method.Result Indicating，thismethodshowedexact、accuratefeatureandoperatedsimply.Determining rhodiumof38.82% ，recoveries obtained by standard addition method were in the range from 99.70%to 100. 52%and RSD calculatd from the results of determination was 0.62%.

Keywords:rhodium（III）；hydrogen reduction process；rravimetric method

doi：10.3969/j.issn.1008-1267.2016.01.014

中圖分類號：O614.82+2

文獻標志碼：A

文章編號：1008-1267（2016）01-0043-02

收稿日期：2015-08-06

基金項目：海油發展科技基金項目（JDKJ-XMHT-YJ0803）、天津市科技支撐計劃基金項目（09ZCKFGX02600）。

作者簡介：李繼霞（1979-），女，碩士，高級工程師。主要從事含貴金屬廢催化劑再生及貴金屬回收，羰基合成反應催化劑制備工作。