魏忠革(中國石油集團工程設計有限責任公司北京分公司, 北京 100085)
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天然氣管道腐蝕原因分析與防護措施
魏忠革(中國石油集團工程設計有限責任公司北京分公司, 北京 100085)
摘要:天然氣長輸管道在輸送過程中,途徑崎嶇的地形、惡劣的天氣以及變化的溫差等,大大增加了天然氣管道腐蝕風險和幾率。本文主要從天然氣管道內外腐蝕原因出發,詳細研究了腐蝕發生的機理和嚴重性,并研究溫度和降解產物對管道腐蝕速率的定量關系,管輸溫度盡量不超過100℃,過高會加劇管道壁面的腐蝕速率,降解物質甲基一乙醇胺有機物腐蝕速率最高,應盡量減少生成。從防腐層和陽極保護方面提出了具體的防腐保護措施,防腐層材料的選擇應具備6條性能要求,陰極保護分為外加電流法和犧牲陽極保護法,針對具體腐蝕性質做出合理的防腐措施。研究結果對天然氣管道安全、合理運行具有一定的指導意義。
關鍵詞:天然氣;管道;腐蝕;防護
1.1 管道內腐蝕
天然氣管道在長期工作過程中,管道內壁直接與輸送介質接觸,會混雜許多CO2、H2S、Cl-、溶解氧以及高礦化度水等,隨著輸送壓力、溫差以及流體流動速率的變化影響,管道內壁會出現不同程度的腐蝕,主要原因如下:①在飽和壓降的條件下,天然氣管道內會出現自由液相,管內一般會形成氣、固、液三相共存的狀態,隨著三相混流物沖刷和腐蝕共同作用,會加深對管壁的腐蝕,尤其是在彎頭處管壁因腐蝕變薄,容易形成氣體泄漏事故;②高溫高壓加劇腐蝕速率,輸送溫度的升高,不僅加快了酸性氣體與管壁的反應速率,同時也提高了土壤硫化物對外壁的腐蝕程度,然而壓力的升高會激發酸性物質的活性和運動能力,一般情況下,高溫高壓條件下,會加劇管道管材的腐蝕速率;③電化學腐蝕,天然氣管道內存在酸性溶液時,會水解出H+,發生酸性化學反應后,管內壁保護膜遭到破壞,腐蝕介質會進入管道管壁晶體內,破壞了金屬晶體結構,從而產生電化學腐蝕[1-3]。
1.2 管道外腐蝕
天然氣長輸管道外腐蝕現象時有發生,管道途徑地區土壤環境、當地溫差以及管道材質等是影響管道外壁腐蝕的主要原因,據調研,目前選擇外防腐層和陰極保護防腐比較多,一般會采取外防腐層和陰極保護等技術手段來防止外腐蝕的發生[2-4]。外防腐層材料要參考當地土壤土質進行選取,一旦管道外防腐層的破壞,隨后的采取的陰極保護效果也會大打折扣。
2.1 溫度對管道腐蝕影響

圖1 溫度與腐蝕速率關系
實 驗 溶 液:40%MDEA水 溶 液、1.358mol/L CO2和0.589mol/L H2S,影響結果如下。
由上圖可知,溫度的增加會導致氣、液相腐蝕速率變快[2-4]。溫度在100℃時,氣、液相腐蝕速率出現拐點,整體還是呈上升的趨勢。實驗結果表明溫度變化對管壁表面膜結構、密度和穩定性產生影響,因此,在保證管道管材的質量下,管輸溫度盡量不超過100℃,過高會加劇管道壁面的腐蝕速率。
2.2 降解產物對管道腐蝕影響
室內溫度為130℃,溶液:體積分數為0.7%的降解有機物和MDEA溶液,觀察實驗反應變化,如圖2所示。
由圖2可知,不同的降解產物在40%的MDEA水溶液腐蝕速率均有所不同,降解產物的存在導致了腐蝕速率不同程度的加快。甲基一乙醇胺有機物腐蝕速率為0.06mm/a,比其他降解產物腐蝕速率都要高,相對于空白試驗腐蝕速率增加了11倍以上。N,N,N,N-四(羥乙基)乙二胺腐蝕速率為0.05mm/ a。腐蝕速率最低的是1,4-二甲基哌嗪,僅為0.01mm/a。實驗結果表明:管輸過程中應嚴格控制降解產物的產生,防止管道進一步腐蝕。
3.1 防腐層
天然氣輸送過程中,一般具有壓力高、距離長、范圍廣和流量大等特點,沿途會遇到崎嶇的地形、惡劣天氣以及溫度變化。天然氣在管道輸送過程中,對管壁防腐層選材方面要綜合考慮土壤土質、運輸條件以工藝技術要求,才能在保證輸送量的基礎上,做到經濟、合理和可靠[3-4]。選擇防腐層一般要具備以下幾個條件:①電絕緣性好;②耐陰極剝離能力強;③機械強度高;④抗彎耐磨性能高;⑤粘接性好;⑥化學穩定性高。

圖2 降解產物與腐蝕速率關系
3.2 陰極保護法
陰極保護分為外加電流法和犧牲陽極保護法。①外加電流法;將被保護管道與外加直流電源負極相連,而把另一輔助陽極接到電源的正極,在管道和輔助陽極間建立較大的電位差。便于調節電流和電壓,具有保護距離長且保護距離可調和使用范圍廣等優點。②犧牲陽極保護法:在待保護管道上連接更低電位的金屬或合金,從而形成一個新的腐蝕電池。保護原理是用電極電勢比被保護金屬更低的金屬。

圖3 外加電流的陰極保護法示意圖

圖4 犧牲陽極保護法示意圖
天然氣輸送過程中,一般具有壓力高、距離長、范圍廣和流量大等特點,沿途會遇到崎嶇的地形、惡劣天氣以及溫度變化,詳細分析了外輸管道內、外壁腐蝕原因,并針對腐蝕問題進行了防腐措施研究,管道內腐蝕是長輸天然氣管道腐蝕的主要形式,管輸溫度盡量不超過100℃,過高會加劇管道壁面的腐蝕速率,同時盡量減少降解產物的生成。從防腐層和陽極保護方面提出了具體的防腐保護措施。選擇合適的材料和防腐措施可以有效的降低管道的腐蝕性。
參考文獻:
[1]祝馨.長輸管道的腐蝕與防護[J].石油化工腐蝕與防護,2006,23(1):51-53.
[2] Berdzenishvili I G.Functional Corrosion-Resistant Enamel Coatings and Their Adherence Strength[J].Acta Physica Polonica A,2012,121(1):178-180.
[3] Hosseini S M A,Jafari A H,Jamalizadeh E.Selfhealing corrosion protection by nanostructure sol-gel impregnated with propargyl alcohol[J]. Electrochimica Acta,2009,54(28) :7207-7213.
[4]唐誼平,李建新,黃子陽,等.長輸管線外防護腐層技術的現狀與發展討論[J].腐蝕與防護,2009,30(12) :860-864.
作者簡介:魏忠革(1967- ),男,山東聊城人,工程師,2007年畢業于長江石油大學石油與天然氣開采專業,主要從事油氣田集輸及處理,原油和成品油庫及原油和成品油管道設計、施工、投產工作。