楊 潔(江西省輕工業研究所, 江西 南昌 330029)
特種紙及鉛蓄電池用隔板發展趨勢
楊潔
(江西省輕工業研究所,江西南昌 330029)
簡述特種紙的定義及發展意義,同時闡述鉛蓄電池用隔板的分類、用途與發展。
特種紙分類鉛蓄電池用隔板發展
隨著我國2002年加入WTO和經濟飛速發展,國內特種紙進口依賴度遠遠下降,但是目前高科技含量的特種紙還是依賴進口。根據特種紙現狀和潛能,市場新產品的研發與創新大部分從進口特種紙這個領域實施突破,由進口轉化為出口。
特種紙是將不同的纖維利用抄紙機抄造成具有特殊功能的紙張。在原料上不必只限于植物纖維,其他纖維如合成纖維、無機纖維都可使用。在結構上,除了纖維交織的那一層外,還能再加工,增加層數。在效果上,可以根據需要按設計性能來制造,配合不同材料進行修飾或加工,賦予紙張不同的功能及用途。例如:生活用、建材用、電氣制品用、工業過濾器用、機械工業用、農業用、信息用、光學用、文化藝術用、生化尖端技術用等等,只要是用于特殊用途的紙材,全部統稱為特種紙。
特種紙與加工紙時常容易混淆,其實各自都有顯著的特點:
(1)從原材料方面。特種紙大多數是采用植物纖維或其他少量纖維抄造而成的。加工紙所選用的原料主要是特殊纖維(包括變性纖維),所謂的特殊纖維,是指化學纖維、玻璃纖維、碳素纖維、金屬纖維等。
(2)在功能上。加工紙比特種紙更具獨特的功能性,如量子力學、電磁效應等。
(3)廣泛性。特種紙運用在生活的方方面面,具有一般性;而加工紙在專業、針對性比較強的領域下使用,具有獨特性。
那有人會提問到特種紙和普通紙又有何區別:
(1)從原材料方面。普通紙是由植物纖維抄造而成;特種紙是除了植物纖維,還可以復配非植物纖維,如玻璃纖維、碳素纖維、金屬纖維等,以彌補植物纖維的先天弱點。
(2)性能的改良。通過添加化學品、助劑來突出某種性能。
(3)實際應用范圍廣泛。特種紙運用在文化、工業、軍事各方面[1]。
特種紙的分類有很多種,大致分為:印刷用特種紙、信息用特種紙、包裝用特種紙、工業用特種紙、農業用特種紙、生活用特種紙、醫藥用特種紙、軍事用特種紙、其他特種紙。制漿或造紙屬于重資產行業,長時間依賴國外儀器設備。特種紙是造紙中的一個細分領域,大部分是小型企業。小企業并不代表落后生產力,它們以高附加值、打造自主品牌,快速占領產品市場,市場前景光明。
傳統紙張主要包括書寫印刷用文化用紙,包裝用紙和生活用紙,這類產品都趨于穩定。但是非植物纖維紙卻是發達國家非常活躍的研究領域。近年來,我國慢慢打破傳統造紙觀念,開始生產部分種類的中高端產品,甚至以往是依賴進口的,也轉化成為主要出口國。
國際上對這類材料通稱是濕法無紡布,以水為分散、流送介質,根據需要添加一些功能性助劑,經過抄造技術成形。其主要難題為:分散流送、抄紙成形、增強劑以及相關工藝和設備。非植物纖維包括合成纖維、人造纖維、無機纖維、動物纖維、金屬纖維、合成漿粕等原料,其運用在服裝、床上用品、日用包裝、醫療衛生、過濾材料、電氣、熱功能、印刷等方面有著重要作用。
鉛蓄電池雖說是電子行業,但是電池用隔板傳統上是濕法抄造而成,我國已經成為世界上最大的鉛蓄電池生產國,鉛蓄電池產量超過世界總產量的1/4。2010年,我國鉛蓄電池總產量約1.4 47億kVAh,耗用金屬鉛為280多萬t,鉛蓄電池的總銷售額已超過1 330億元。現有江森控制公司、艾諾斯、風帆、駱駝、統一和萬里等蓄電池企業。我國的鉛蓄電池工業已基本形成起動、動力、工業電池三份天下的局面,總量基本接近。目前,該產業仍屬于勞動和資源密集型產業,小型企業數量占90%左右。
電池中隔板的作用:
(1)避免正負極板的活性物質直接接觸,防止電池短路。
(2)有足夠的孔隙,是離子的良好導體,允許離子遷移。
(3)在鉛蓄電池環境下,隔板長期浸沒在H2SO4里,充放電過程中有O2,且產生熱量,并要求隔板材料有穩定的化學性能和良好的機械性能,如耐酸性、耐氧化、耐高溫等。
(4)電阻要小,如果用玻璃纖維作隔板材料,其本身就不具有導電性,電解液充滿隔板的孔,離子的遷移構成隔板的導電性,因此隔板的電阻與隔板的孔結構有直接關系[2]。
(5)若是閥控式鉛蓄電池隔板,除了玻璃纖維做隔板外,還需要高的孔隙率,保證有氣體通道,具有高純度(若含雜質則會溶解、增加自放電)和足夠的拉伸強度、壓縮性。
目前鉛蓄電池用隔膜根據所采用材料不同可以分為四大類:
(1)塑料(PE/二氧化硅,PVC/二氧化硅,燒結PVC)。
(2)紙質(酚醛樹脂浸漬玻璃紙)。
(3)玻璃(玻璃纖維)。
(4)橡膠(硬質橡膠/二氧化硅、韌性橡膠/二氧化硅、涂覆橡膠/ 二氧化硅)。
玻璃、紙質和燒結PVC隔膜可以劃分為大孔隔膜(指平均孔徑遠大于 10 μm的),而其他隔膜則屬于微孔隔膜(指平均孔徑小于 1 μm的)。從20 世紀 70 年代PE隔膜在美國開始普及,20 世紀80 年代在歐洲普及,現在PE隔膜已占據了100%的美國市場和超過 70%世界其他汽車市場[3]。
常規的鉛酸蓄電池主要類型有:
(1)固定式鉛酸電池,多應用于大型光伏電站和通信系統。
(2)工業型密封電池,主要用于通訊、軍事等工業光伏系統,無需維護,也便于安裝,但價格較貴,壽命較短。
(3)小型密封電池,大多數為6V、12V組合電池,其使用壽命更短,價格更貴,常用于戶用光伏系統。
轎車用起動型蓄電池由干荷電式逐步轉為免維護型,雙層蓋迷宮結構實現了使用過程無需加液、不漏酸,便于用戶使用;電池合金技術的進步,提高了板柵的耐腐性能,延長了蓄電池的使用壽命;采用PE袋式隔板、玻璃纖維復合隔板代替片式橡膠隔板,降低了材料成本,提高了蓄電池的使用壽命;采用拉網結構或連續生產板柵工藝,減少了能源和動能浪費,提高了生產效率及電池的重量比能量。
SWP隔板由矽藻土、合成纖維和熱熔膠等材料組成。SWP隔板的結構比較致密,熱熔膠將纖維材料和顆粒材料緊密地結合在一起,強度較好;最大孔徑在20 μm左右,不容易引起鉛枝晶滲透短路;孔率接近70%,基厚偏薄在0.30 mm左右,電阻較小,適合蓄電池起動放電,由于SWP隔板使用了較多的無機材料,所以耐氧化性、耐高溫性能較好,特別適合在高溫電池中使用。
近11年來,我國鉛蓄電池產量和出口額均以每年20%左右的速度增長,產量增長速度僅次于成長期的鋰電池,出口增長速度在化學電池中位居第一。2010年,我國鉛蓄電池總產量近1.5 億kVAh,耗用金屬鉛200多萬t,鉛蓄電池的總銷售額已超過1 330億元。中國也已成為全球鉛蓄電池主要出口國之一。我國近11年鉛蓄電池產量增長情況見圖1。

圖1 近11年中國鉛蓄電池產量變化
2014年全國鉛酸蓄電池行業累計完成產量2.21億kVAh時,同比增長4.58%。具體月份生產完成量如圖2所示。

圖2 1~12月份產量示意圖
500 Ah 12V鉛酸蓄電池總重100 kg,隔板1 kg,按此規格電池估算2014年全國鉛酸蓄電池隔板產量3.68萬t。
在未來電動汽車電池領域,鉛蓄電池由于成本低、推廣技術較成熟,機遇不可小覷,是實現新能源汽車盡快推廣的選擇之一,所以鉛蓄電池企業應該抓住發展機遇,加大對鉛蓄電池新技術研究的投入,尤其是隔板技術的突破,促進鉛蓄電池成為高品質的綠色新能源,從而實現行業健康持續發展。
[1]凡霞,景宜.特種紙的應用及其發展[J].江蘇造紙,2010(3):13.
[2]喬亦男,尹承濱,邱德瑜.堿性化學電源中隔膜電阻的研究[J].電源技術.1979(2):37-40.
[3]張維維,潘廣宇,王琰,等. 鉛酸蓄電池隔板技術發展動態及趨勢[J].蓄電池,2005(2):88.