活性炭富集、TMK水相分光光度法測定金

吳鐘銘

（湖南省核工業地質局中南三零六大隊實驗室 湖南衡陽 421009）

活性炭富集、TMK水相分光光度法測定金

吳鐘銘

（湖南省核工業地質局中南三零六大隊實驗室 湖南衡陽 421009）

本文建立了活性炭富集、TMK水相分光光度法、測定巖石礦物中微量、常量金的系列分析方法。

活性炭富集；分光光度法；金的測定

前言

活性碳富集分離法：樣品采用王水—磷酸體系密閉溶礦，活性炭富集金并分離干擾元素及殘渣、灰化，提取成2%（V/V）鹽酸溶液，按金含量的高底不等即可分別采用TMK水相分光光度法、TKM目視比色法（本文略述）測定。

TMK水相分光光度法：本法標樣中加入不同量標準金樣的回收率平均為94.3%，標準金溶液回收率平均為98.4%，標準偏差為0.068，相對標準偏差為6.94%，平均相對誤差為1%。TMK水相分光光度法測定范圍5×10-7～1×10-54。

1 主要儀器與試劑

1.1 儀器

721分光光度計，上海分析儀器廠；活性碳動態吸附柱布氏漏斗抽濾裝置。

1.2 試制

（1）金標準溶液：母液：100微克/毫升，10%（V/V）鹽酸介質。

（2）工作液：0.4μg/ml，5%（V/V）鹽酸（含 0.1%H2O2）介質；2μg/ml，介質相同。

（3）混合劑：20%（W/V）氯化銨（NH4Cl），10%（W/V）EDTA（鈉鹽），40%（W/V）。

（4）檸檬酸三銨，40%（W/V）醋酸鈉（NaAc.3H2O），分別以 1：0.35：0.35：0.8 體積混勻，備用。

（5）硫代米蠻蚩酮（TMK）顯色液：0.02%（W/V）TMK 無水乙醇溶液；0.0014%（W/V）TMK 異戊醇溶液。

2 測定條件試驗

2.1 顯色劑酸度試驗

在含2μg的25μl比色管中，分別加入不同量混合劑和1+1鹽酸，測定其pH及吸光度，見表1～2。

可見pH在3～4之間，吸光度最大，本試驗選用pH=3～4，加入混合劑2ml，1+1 鹽酸 0.55ml。

2.2 顯色劑用量試驗

表1 混合劑用量試驗（加入0.5ml鹽酸）

表2 1+1鹽酸用量試驗（加入2ml混合劑）

按擬訂手續加入不同量的0.02%TMK乙醇溶液，搖勻，20min后測定其吸光度，見圖1（如表3）。

圖1 顯色劑用量度驗

表3

由圖1可知選用0.4ml0.02%TMK已醇溶液最好。

2.3 絡合物的吸收光譜

按擬定條件，在不同波長（nm）下測定吸光度，見圖2（如表4）。

由圖2可知，絡合物的吸收峰于548nm處，本試驗選用548nm為測定波長。

2.4 TMK-Au絡合物的穩定性

圖2 絡合物的吸收波長

表4

在上述擬定條件下，顯色后放置不同時間，測定吸光度，見圖3（如表5）。

圖3 TMK-Au絡合物的穩定性

表5

由圖3可知，在避光的條件下，4h內吸光度無明顯變化。

3 回收實驗

3.1 標樣中加入不同標準金的回收

在標樣MCM-02（推薦值0.99×10-6）中加入不同量的標準金樣，按擬訂手續進行回收實驗，見表6。

表6 標樣加標準金回收率

3.2 標準金的回收率

分取標準金液按擬定手續進行回收率的測定，見表7。

表7 標準金的回收

4 方法精密度和準確度

稱取數份MCM-02標樣[2]（推薦值為0.99×10-6），按擬定手續進行回收率的測定，詳見表8。

表8 方法精密度和準確度

5 共存離子的影響

在100ml 15%王水中，加入2.0μg金，分別加入各種共存離子[1]，按擬定條件進行顯色測定，測得吸光度，見表9。

表9 共存離子的干擾

由表9可知，上述共存離子量，對金的測定無明顯干擾。

6 分析手續

稱取10g試樣于瓷方舟中，置馬弗爐中，從低溫升至650℃灼燒2h，取出冷卻，轉入250ml聚碳酸酯溶樣瓶中，用水濕潤，加1+1王水23ml，磷酸2ml，加蓋擰緊。放入沸水浴中加熱1h，取出冷卻。加水至80ml。活性炭動態吸附，用溫熱的5%王水洗浴溶樣瓶和沉淀各5次。取下布氏漏斗。用5%鹽酸洗活性炭柱5次，溫水洗5次。抽干，將活性炭餅置于18ml瓷坩堝中，放入馬弗爐中低溫灰化，并升溫至650℃灼燒1h，取出坩堝冷卻，將灰份轉入10ml離心管中，用0.5ml 40%鹽酸3滴過氧化氫，在沸水浴上提取20min。取出，用水稀至10ml，搖勻，加入0.0014%TMK異戊醇0.8ml，振蕩2.5min，放置20min后（2%鹽酸介質），進行目視比色測定。當目視比色超過標準系列時，既在原比色管中加入混合劑2ml，1+1鹽酸0.55ml，用無水乙醇稀至25ml，搖勻，加入0.4ml 0.02%TMK顯色劑，搖勻，20min后在721型分光光度計上，選用波長548nm，用1cm比色皿，以試劑空白做參比，測定吸光度，作標準曲線，標出相關系數，求出含量。

目視比色標準系列：吸取標準金（0.4μg/ml）0.000μg、0.020μg、0.040μg、0.060μg、0.100μg、0.140μg、0.200μg、0.260μg、0.320μg、0.400μg、0.500μg、0.800μg、1.200μg于 25ml比色管中，加 5%鹽酸補至 3.2ml，加混合劑2ml，用水稀至10ml，搖勻，以下同分析手續；光度比色標準系列：吸取 金 標 準 （2μg/ml）0.00μg；0.50μg；1.00μg；2.00μg；4.00μg；6.00μg；8.00μg；10.00μg于 25ml比色管中，加 2ml混合劑，用 2%鹽酸稀至 10ml，搖勻，以下同分析手續。

7 討論與結語

（1）TMK目視比色測金適用于8×10-7以下樣品。

（2）TMK絡合物穩定性問題。在本試驗中，顯色4h內吸光度無明顯變化。

（3）火焰原子吸收法中，采用鹽酸、過氧化氫提取，2%（V/V）鹽酸介質測定（系列2），適用于TMK目視比色制取后的高含量金的試液連續測定。王水氯化鈉提取，5%（V/V）鹽酸介質測定（系列1），適用于高含量金的單獨分析。

[1]薛 光.金的分析化學[J].宇航出版社，1990（04）.

[2]金銀地質標準參考樣品測定方法匯編.冶金工業部地質研究所編，1983.

P575.3

A

1004-7344（2016）08-0180-02

2016-3-1

吳鐘銘（1967-），男，工程師，本科，主要從事地質礦產分析工作。