史 玉, 趙士學
(北京拓凱化工技術有限公司, 北京 100124)
無磷阻垢緩蝕劑在煤氣化循環水中的應用
史 玉, 趙士學
(北京拓凱化工技術有限公司, 北京 100124)
通過考察煤氣化循環水的工藝和水質特點,制定無磷水處理技術方案;在實驗室測試了無磷阻垢緩蝕劑的阻垢性能和緩蝕性能;在現場應用的過程中沒有結垢現象,掛片測定碳鋼腐蝕速率可以達到0.010mm/a。在循環水中采用無磷水處理技術可以減少磷排放,減少環境污染。
無磷;阻垢緩蝕劑;煤氣化;循環水
工業循環水使用的阻垢緩蝕劑一般多用磷系的復合配方,磷系水處理藥劑給工業外排水帶來大量含磷化合物,對水源造成污染,會使自然水體富含營養,導致水藻、藍藻快速生長。 我國在2013年制定的合成氨工業水污染物排放標準,其中磷排放限值0.5mg/L,排放的要求提高了,循環冷卻水使用無磷方案是較好的選擇。粉煤氣化制甲醇聯產合成氨尿素的技術在我國有廣泛的應用,是煤炭綜合利用,轉化為潔凈能源和化肥產品的有效途徑之一,同時也能促進國內的資源優化配制。這是一條節能、降耗、循環、環保的氨醇生產工藝路線,一套全面優秀的冷卻水運行管理系統可以為穩定生產提供保障。另一方面,穩定的水質水源,高效的化學處理藥劑也很重要。 循環水在使用過程中不僅受到陽光照射、風吹雨淋、灰塵雜物等室外因素的影響,而且生產工藝中的廢水串入、原料泄露等影響因素也很多。
某化肥廠采用航天爐煤氣化技術,生產甲醇、合成氨等產品,氣化循環冷卻水用戶包括航天爐裝置燒嘴、冷凝器、壓縮機、空分、甲醇、合成氨等工藝冷卻水的很多換熱設備。用水設備多,換熱效率要求高,因此對循環冷卻水水質要求也高,補充水水質指標見表1。

表1 補充新水水質指標
補充的新水不斷循環、蒸發、濃縮,當濃縮倍數達到2倍時,計算朗格利爾(L.S.I)飽和指數為1.9,雷茲納(R.S.I)穩定指數為5.3,為結垢型水質,濃縮倍數提高則呈嚴重結垢型水質,見表2。同時循環水的含鹽量高,也存在很強的鹽腐蝕。

表2 不同濃縮倍數下的穩定指數
計算時pH值9.1-9.3,總溶固經測定為電導率的75%,溫度35℃為防止換熱設備結垢,同時也考慮外排水pH值要求小于9,循環水系統采用加硫酸的方式,調整循環水pH到9以下。計算加酸后的飽和指數和穩定指數,水質的結垢傾向有下降,但依然呈結垢性水質,見表3。

表3 加酸后的穩定指數
計算時pH值為9,堿度550mg/L,總溶固經測定為電導率的75%,溫度35℃
針對煤氣化循環水的工藝和水質特點,制定了一套無磷水處理技術方案。在實驗室對無磷阻垢緩蝕劑的阻垢、緩蝕方面的性能進行了測試。
2.1 試驗儀器和藥品
分析天平、旋轉掛片腐蝕試驗儀、恒溫水浴鍋、燒瓶、溫度計、酸度計、分光光度計、電導率儀、恒溫干燥箱、馬弗爐、水質測定相關設備藥品等。
2.2 試驗用藥劑和水質
試驗用的無磷阻垢緩蝕藥劑,由丙烯酸丙烯酸磺酸丙烯酸酯馬來酸共聚物和天然提取物復合生產,技術指標見表4。此復合物是不含磷的純有機產品,在工業循環水中使用,減少了微生物的營養源,更符合環保需要。

表4 無磷阻垢緩蝕劑技術指標
試驗用水質是從現場采集的生產新水,水質指標見表1。
2.3 阻垢性能測定
通過靜態阻垢試驗考察無磷阻垢藥劑的阻垢性能,試驗方法參照《水處理劑阻垢性能的測定 碳酸鈣沉積法》(GB16632-2008)進行。測定試驗前后水中的鈣離子濃度,計算阻垢率。試驗采用不加酸和加酸兩種方式進行。
在試驗水中分別投加無磷阻垢緩蝕劑,使藥劑的質量濃度達到10、20、30、40mg/L,不同藥劑濃度下的阻垢率見圖1所示。可以看出當藥劑投加濃度達到20mg/L時,不加酸調整的阻垢率為90%,加酸調整后阻垢率可以達到97%以上,藥劑量再增加則阻垢率趨于平穩。

圖1 不同藥劑濃度下的阻垢率

圖2 不同藥劑濃度下的腐蝕率
2.4 緩蝕性能測定
通過旋轉掛片試驗考察無磷藥劑的緩蝕性能。試驗方法參照《水處理劑緩蝕性能的測定-旋轉掛片法》(GB18175-20000)進行。試片材質:A3碳鋼。在試驗水中投加無磷阻垢緩蝕劑,使藥劑的質量濃度達到40、60、80、100mg/L,不同藥劑濃度下的腐蝕率見圖2所示。當藥劑濃度達到60mg/L時,不加酸調整水質的碳鋼腐蝕率可以達到0.055mm/a,加酸調整水質后的碳鋼腐蝕率可以達到0.070mm/a。
3.1 化學水處理技術方案
主要包括投加無磷阻垢緩蝕劑,用來控制換熱設備的結垢和控制用水設備的腐蝕;投加主要成分為有效氯的氧化性殺菌劑、投加主要成分為有機溴和有機硫的非氧化性殺菌劑,協同控制循環水中微生物的繁殖,控制粘泥的增長。加硫酸調整循環水的PH值在8~9之間。
3.2 循環水運行和水質檢測情況
表5中是摘錄的循環水水質檢測數值,現場操作采用加酸運行。

表5 循環水水質檢測數值

表5(續)
3.3 循環水運行效果
3.3.1 在5月至10月的生產期間,生產設備的運行參數一直正常,開機檢查也沒有結垢現象。
3.3.2 在水池中掛片測定腐蝕率,結果均符合國家標準的規定。藥劑投加量60mg/L時,碳鋼腐蝕速率0.063mm/a;藥劑投加量提高到100mg/L時,碳鋼腐蝕速率0.010mm/a。
3.3.3 檢查用水設備沒有粘泥附著,沒有明顯菌藻生長。檢測細菌總數為6.0×103個/mL,符合國家標準的要求。
煤氣化裝置周圍環境一般比較差,給管理帶來不少困難。循環水系統為很多設備提供冷卻水,對水質要求很高。無磷水處理藥劑在煤氣化循環水的應用中,取得很好的使用效果,創造了良好的經濟效益和環境效益。
無磷阻垢緩蝕劑投加濃度從60mg/L提高到100mg/L時,碳鋼腐速率從0.063mm/a下降到0.010mm/a,緩蝕效果更明顯。操作時可以從使用效果與經濟效益的平衡來考慮合適的藥劑投加量。
選擇使用無磷水處理藥劑可以減少排水中的磷含量,減輕水體富養化,減少環境污染;有利于減輕微生物的繁殖和苔藻生長,從而減少循環水殺菌滅藻劑的用量;減少循環水中磷酸鹽沉積,提高換熱設備的傳熱系數,降低能量消耗。
[1] 周本省.工業水處理技術[M].2版.北京:化學工業出版社,2002.
[2] 賀永德.現代煤化工技術手冊[M]. 2版. 北京:化學工業出版社,2010.
[3] 嚴蓮荷.水處理藥劑及配方手冊[M]. 北京:中國石化出版社,2003.
[4] 環境保護部. GB13458-2013合成氨工業水污染物排放標準[M].北京:中國標準出版社,2013.
[5] 中國工程建設標準化協會化工分會. GB50050-2007工業循環冷卻水處理設計規范[S].
[6] 國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法[M].4版. 北京:中國環境科學出版社,2002.
(本文文獻格式:史 玉, 趙士學.無磷阻垢緩蝕劑在煤氣化循環水中的應用[J].山東化工,2016,45(08):93-95.)
Application of Non Phosphorus Scale and Corrosion Inhibitor Used in Coal Gasification Circulating Cooling Water
Shi Yu,Zhao Shixue
(Beijing Tuokai Water Treatment Ttechnical Co.,Ltd.,Beijing 100124,china)
Through the investigation of the coal gasification circulating water technology and water characteristics, to develop non phosphorus water treatment technique;In the laboratory test the anti fouling performance and corrosion inhibition performance of non phosphorus corrosion inhibitor;No fouling in the process of practical application, the corrosion rate of carbon steel was 0.010mm/a. In the circulating cooling water using non phosphorus water treatment technology can reduce phosphorus emissions, reduce pollution to the environment.
non phosphorus; corrosion inhibitor; coal gasification; circulating cooling water
2016-03-07
史 玉(1974—),北京人,工程師,本科。主要從事水處理化學品的研究和水務運營管理工作。
TQ085.4
B
1008-021X(2016)08-0093-03