江西某鎢錫混合精礦浮選分離試驗研究

池平山　陳　鑫

(江西省會昌縣礦產資源管理局)

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·礦物加工工程·

江西某鎢錫混合精礦浮選分離試驗研究

池平山陳鑫

(江西省會昌縣礦產資源管理局)

江西某鎢錫選廠重選粗精礦WO3和Sn含量分別為25.20%和19.03%，鎢主要以黑鎢礦的形式存在，錫主要以錫石礦物產出。為實現該混合精礦中鎢礦物與錫礦物的有效分離，以該鎢錫混合精礦為研究對象，進行了鎢錫分離試驗。結果表明，采用“抑錫浮鎢”的浮選工藝流程能較好地分離該混合精礦中的鎢礦物與錫礦物，1粗3精2掃閉路試驗流程處理試樣，獲得了WO3品位為55.64%、回收率為88.43%的鎢精礦和Sn品位為40.53%、回收率為98.20%的錫精礦，鎢精礦含Sn較低，僅為0.32%，分離指標較理想。

黑鎢礦錫石浮選分離

鎢是我國具有戰略意義的稀有金屬資源，由于其良好的物理化學特性，廣泛應用于建筑、交通、電子、軍工、航天等領域。我國的鎢資源豐富，占世界總儲量的60%左右[1]。錫是人類發現并利用最早的金屬之一，由于其熔點低、耐腐蝕等性質，在合金制造、半導體、航天航空等領域具有廣泛的用途，我國錫資源儲量居世界前列，但由于近幾年的無序開采，導致我國錫礦山的后備資源出現不足[2]。

由于黑鎢礦和錫石的密度較大，目前，我國主要采用以重選為主的方法回收鎢錫[3-4]，但黑鎢礦與錫石的密度相近，常規的重選作業通常只能獲得鎢錫混合精礦，無法實現黑鎢礦與錫石的有效分離。由于黑鎢礦具有弱磁性，因此可采用強磁選的方法分離黑鎢礦與錫石，但強磁選對鎢細泥等微細粒產品的處理效果較差[5]。因此，加強鎢錫浮選分離工藝的研究，對提高鎢錫回收率及經濟效益有著十分重要的意義。

江西某鎢錫選廠重選混合精礦WO3和Sn含量分別為25.20%和19.03%，為實現混合精礦中鎢礦物與錫礦物的有效分離，以該混合精礦為研究對象，采用浮選工藝進行了鎢錫混合精礦分離試驗，并取得了較好的分離指標。

1　試樣、試驗設備及藥劑

1.1試樣

試樣為江西某選廠鎢錫重選粗精礦，礦石中有用礦物為黑鎢礦、白鎢礦、錫石，脈石礦物主要有石英、云母、方解石，以及少量的長石、螢石、綠泥石、黃鐵礦等。試樣主要化學成分分析結果見表1，錫、鎢物相分析結果見表2、表3，篩析結果見表4。

表1　試樣主要化學成分分析結果 %

表2　錫物相分析結果 %

表3　鎢物相分析結果 %

表4　試樣篩析結果

由表1～表4可知，試樣WO3和Sn含量分別為25.20%和19.03%；鎢礦物以黑鎢礦為主，白鎢礦含量較低，僅占8.64%；錫主要以錫石礦物產出，礦物類型較單一；鎢、錫礦物嵌布粒度較細，-200目占81.45%，主要集中在200～325目粒級。

1.2試驗設備、藥劑

試驗所用主要設備有XMQ240 mm×90 mm錐形球磨機，XFD、XFG型實驗室用浮選機、SLon-100周期式脈動高梯度強磁機等。

試驗主要藥劑有丁基黃藥、碳酸鈉、水玻璃、淀粉、硝酸鉛、苯甲羥肟酸(GYB)、731、松醇油等，試驗用水為民用自來水。

1.3試驗流程

為實現試樣中鎢錫礦物的有效分離，進行了探索性試驗，分別考察了抑鎢浮錫工藝流程、抑錫浮鎢工藝流程以及高梯度強磁選工藝流程對鎢錫分離指標的影響[6-8]。探索性試驗結果表明，抑鎢浮錫流程可以獲得較高質量的錫精礦，但鎢精礦的WO3品位較低，且Sn的含量較高；高梯度強磁選流程所得鎢精礦和錫精礦互含比較嚴重，鎢錫分離指標較差；抑錫浮鎢流程可以獲得較高質量的鎢精礦和錫精礦，且精礦互含較少，分離指標較好。因此，采用抑錫浮鎢流程進行選礦試驗。由于試樣S含量較高，鎢錫分離浮選前需進行浮選脫硫。

2　試驗結果與分析

2.1脫硫浮選丁基黃藥用量試驗

為消除可浮性較好的硫化礦物對鎢、錫精礦質量的影響[9]，在分離浮選前先進行脫硫浮選。丁基黃藥是硫化礦浮選的常用捕收劑，捕收能力較強[10]，試驗以丁基黃藥為脫硫浮選的捕收劑，其用量對脫硫浮選指標的影響見圖1。

圖1　丁基黃藥用量對脫硫浮選指標的影響○—S品位；●—S回收率；▲—WO3回收率；◆—Sn回收率

由圖1可知，隨著丁基黃藥用量的增加，硫精礦S回收率上升，S品位下降，WO3和Sn在硫精礦中的損失率上升。綜合考慮，確定丁基黃藥用量為80 g/t。對應的WO3和Sn在硫精礦中的損失率分別為2.36%和1.02%。

2.2鎢錫分離試驗

鎢錫浮選分離試驗的給礦為脫硫浮選尾礦，采用抑錫浮鎢的工藝流程，以碳酸鈉為礦漿pH調整劑，在弱堿性環境中，以水玻璃為脈石礦物的抑制劑，可溶性淀粉為錫石的抑制劑，硝酸鉛為黑鎢礦活化劑進行分離浮選，試驗分別考察了碳酸鈉用量、捕收劑種類及用量、水玻璃用量、可溶性淀粉用量、硝酸鉛用量對鎢錫分離浮選指標的影響。試驗采用1次粗選流程。

2.2.1碳酸鈉用量試驗

有用礦物的充分上浮需要在適宜的礦漿pH環境下，文獻[11]表明，黑鎢礦適宜在弱堿性環境下浮選。碳酸鈉用量試驗的水玻璃用量為1 000 g/t，可溶性淀粉為800 g/t，捕收劑GYB為500 g/t，硝酸鉛為600 g/t，試驗結果見圖2。

由圖2可知，隨著碳酸鈉用量的增加，鎢粗精礦WO3回收率上升，WO3品位先上升后下降，Sn品位波動較小，Sn回收率上升；當碳酸鈉用量為 1 600 g/t時，WO3品位達到最大、回收率也較高，碳酸鈉用量超過1 600 g/t時，Sn回收率的增幅上升。綜合考慮，確定碳酸鈉用量為1 600 g/t，對應的鎢粗精礦WO3品位為38.62%、回收率為85.43%。

圖2　碳酸鈉用量對鎢粗精礦指標的影響□—WO3品位；○—Sn品位；■—WO3回收率；●—Sn回收率

2.2.2水玻璃用量試驗

水玻璃是黑鎢礦浮選常用的脈石礦物抑制劑，對硅酸鹽礦物及方解石等有較強的抑制作用[12]，且強堿弱酸鹽水玻璃有利于弱堿性礦漿環境的形成。水玻璃用量試驗的碳酸鈉用量為1 600 g/t，可溶性淀粉為800 g/t，GYB為500 g/t，硝酸鉛為600 g/t，試驗結果見圖3。

圖3　水玻璃用量對鎢粗精礦指標的影響□—WO3品位；○—Sn品位；■—WO3回收率；●—Sn回收率

由圖3可知，隨著水玻璃用量的增加，鎢粗精礦WO3品位上升、回收率下降；在整個水玻璃用量范圍內，鎢粗精礦Sn品位及回收率波動較小。綜合考慮，確定粗選水玻璃用量為1 000 g/t，對應的鎢粗精礦WO3品位為38.62%、回收率為85.43%。

2.2.3可溶性淀粉用量試驗

抑制劑是影響分離浮選指標的重要因素，試驗采用可溶性淀粉為錫石抑制劑。可溶性淀粉用量試驗的碳酸鈉用量為1 600 g/t，水玻璃為1 000 g/t，GYB為500 g/t，硝酸鉛為600 g/t，試驗結果見圖4。

由圖4可知，隨著可溶性淀粉用量的增加，鎢粗精礦WO3品位上升、回收率下降，當可溶性淀粉用量超過1 000 g/t時， WO3回收率下降幅度增大，表明當可溶性淀粉用量過大時，對黑鎢礦也產生一定的抑制作用；隨著可溶性淀粉用量的增加，鎢粗精礦Sn品位小幅下降、回收率先下降后趨于穩定。綜合考慮，確定可溶性淀粉粗選用量為1 000 g/t，對應的鎢粗精礦WO3品位為39.82%、回收率為84.66%。

圖4　可溶性淀粉用量對鎢粗精礦指標的影響□—WO3品位；○—Sn品位；■—WO3回收率；●—Sn回收率

2.2.4硝酸鉛用量試驗

黑鎢礦浮選過程中，通常要加入硝酸鉛活化黑鎢礦，以提高WO3回收率[13]。試驗在碳酸鈉用量為1 600 g/t，水玻璃為1 000 g/t，GYB用量為500 g/t，可溶性淀粉為1 000 g/t條件下進行，硝酸鉛用量試驗結果見圖5。

圖5　硝酸鉛用量對鎢粗精礦指標的影響□—WO3品位；○—Sn品位；■—WO3回收率；●—Sn回收率

由圖5可知，隨著硝酸鉛用量的增加，鎢粗精礦WO3回收率上升、品位先上升后下降，由于過量的Pb2+吸附在脈石礦物表面，使得脈石礦物上浮導致WO3品位下降；在整個硝酸鉛用量范圍內，鎢粗精礦Sn品位波動較小、回收率小幅上升。綜合考慮，確定硝酸鉛用量為800 g/t，對應的鎢粗精礦WO3品位為40.14%、回收率為86.72%。

2.2.5捕收劑試驗2.2.5.1捕收劑種類試驗

對黑鎢礦選擇性好、捕收能力強的捕收劑的使用，是實現鎢錫分離的關鍵。在碳酸鈉用量為1 600 g/t，水玻璃為1 000 g/t，硝酸鉛用量為800 g/t，可溶性淀粉為1 000 g/t，捕收劑的用量均為500 g/t(組合捕收劑731+GYB的質量配合比為2∶1)條件下進行了捕收劑種類選擇試驗[14]，結果見圖6。

圖6　捕收劑種類對鎢粗精礦指標的影響

由圖6可知，731+GYB為捕收劑分類指標最好，因此，選擇731+GYB(質量配合比為2∶1)為分離浮選捕收劑，對應的鎢粗精礦WO3品位為38.92%、回收率為92.26%。

2.2.5.2731+GYB用量試驗

731+GYB用量試驗的碳酸鈉用量為 1 600 g/t，水玻璃為1 000 g/t，硝酸鉛為800 g/t，可溶性淀粉為1 000 g/t，試驗結果見圖7。

圖7　731+GYB總用量對鎢粗精礦指標的影響□—WO3品位；○—Sn品位；■—WO3回收率；●—Sn回收率

由圖7可知，隨著組合捕收劑731+GYB用量的增加，鎢粗精礦WO3回收率上升、品位下降，Sn品位和回收率均上升。綜合考慮，確定731+GYB總用量為750 g/t，即731+GYB用量為500+250 g/t，對應的鎢粗精礦WO3品位為38.02%、回收率為93.74%，Sn品位為2.99%、回收率為9.93%。

2.3閉路試驗

在條件試驗基礎上進行閉路試驗，試驗流程見圖8，試驗結果見表5。

由表5可知，采用圖8所示的流程處理該試樣，可以獲得WO3品位為55.64%、回收率為88.43%的鎢精礦和Sn品位為40.53%、回收率為98.20%的錫精礦，鎢精礦含Sn 量較低，僅為0.32%，分離指標較理想。

圖8　閉路試驗流程

表5　閉路試驗結果 %

3　結　論

(1)江西某選廠鎢錫重選粗精礦試樣WO3和Sn含量分別為25.20%和19.03%；礦石中有用礦物為黑鎢礦、白鎢礦、錫石，脈石礦物主要有石英、云母、方解石，以及少量的長石、螢石、綠泥石、黃鐵礦等；鎢礦物以黑鎢礦為主，白鎢礦含量較低，僅占8.64%；錫主要以錫石礦物產出，礦物類型較單一；鎢、錫礦物嵌布粒度較細，-200目占81.45%，主要集中在200～325目粒級。

(2)抑錫浮鎢工藝流程能夠較好地實現試樣中鎢錫礦物的分離。試樣經脫硫浮選除去硫化礦物，以碳酸鈉為pH調整劑，水玻璃為脈石礦物抑制劑，可溶性淀粉為錫石抑制劑，以731+GYB(質量配合比為2∶1)為黑鎢礦捕收劑，經1粗3精2次掃、中礦順序返回流程處理，最終獲得了WO3品位為55.64%、回收率為88.43%的鎢精礦和Sn品位為40.53%、回收率為98.20%的錫精礦，鎢精礦含Sn 量較低，僅為0.32%，分離指標較理想。

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Study on Flotation Separation of a Tungsten and Tin Mixed Concentrate from Jiangxi

Chi PingshanChen Xin

(Mineral Products Resources Administration of Huichang County, Jiangxi Province)

There is 25.20% WO3and 19.03% Sn in a gravity rough concentrate from a tungsten and tin plant from Jiangxi. Tungsten mainly exists in form of wolframite and the tin occurs in cassiterite. Tungsten and tin separation tests were conducted to realize effective separation of tungsten and tin in the mixed concentrate using the tungsten and tin mixed concentrate as research object. Results indicated that by "tin depression and tungsten flotation" flotation process can well separate tungsten mineral and tin mineral of the mixed concentrate. Tungsten concentrate with WO3grade of 55.64% and recovery of 88.43%, tin concentrate with Sn grade of 40.53% and recovery of 98.20%, and there is little tin in tungsten concentrate, only 0.32%, separation index is ideal.

Wolframite, Cassiterite, Flotation separation

2016-06-26)

池平山(1966—)，男，工程師，江西省贛州市會昌縣上渡街1號。