王安暉 蘇永全
(中國石油蘭州石化公司化肥廠甘肅蘭州730060)
?
降低稀硝酸生產過程中氨耗的措施
王安暉蘇永全
(中國石油蘭州石化公司化肥廠甘肅蘭州730060)
中國石油蘭州石化公司化肥廠150 kt/a稀硝酸裝置采用以氨為原料的雙加壓法工藝。在雙加壓法工藝中,液氨通過蒸發器蒸發為氣氨后與空氣混合進入氧化爐,在鉑網催化劑的作用下被氧化為NO,NO再被氧化為NO2,反應生成的NO2進入吸收塔與水反應生成稀硝酸。該稀硝酸裝置自2007年投運以來,噸酸氨耗高達300 kg左右,高于設計值(283 kg),造成硝酸生產成本較高。
1.1氨氧化率低
1.1.1原料氣凈化度不高,引起催化劑中毒
氨氧化法硝酸生產工藝中所用的催化劑為鉑網,原料氣(氨、空氣)中所夾帶的鐵銹、油脂、灰塵、硫、碳等雜質很容易使鉑網中毒后失去活性,導致氨氧化率大幅降低。西北地區沙塵天氣較多,空氣過濾器運行一段時間后,空氣壓縮機入口壓差和空氣過濾器阻力增大,在運行周期內甚至出現空氣過濾器濾布破損的現象,部分鐵銹粉末及灰塵進入空氣過濾器或氧化爐,使鉑網表面較臟,氨氧化率下降,導致氨耗升高。另外,外購液氨中帶油較多,氨輔助蒸發器和氨過濾器無法徹底清除,致使鉑網中毒或有效活性面積減小,進而影響鉑網催化效率。
1.1.2生產負荷偏低
2014年,稀硝酸裝置氧化爐平均氣氨流量為4 723 m3/h(標態),工藝指標4 300~8 000 m3/h(標態);一次空氣流量為46 943 m3/h(標態),工藝指標為43 000~88 872 m3/h(標態),這說明氧化爐處于低負荷狀況下進行操作。低負荷狀態下的氧化爐爐溫較低,2014年氧化爐爐溫平均值為821 ℃,而鉑網的活性在爐溫為860 ℃時最好,氨氧化率最大。由于低負荷狀態下鉑網活性差、氨氧化率低,所以氨耗增大。
1.2開停車次數多
稀硝酸裝置開車點火前要將氣氨放空,停車后處理氨蒸發器液面計堵塞的雜質時,需對系統內存氨進行吹掃置換,不但增加了氨耗,而且會對環境造成破壞。就該稀硝酸裝置而言,開車前配氨空比到點火耗時約1 h,會造成4.2 t氨的浪費,停車后處理氨系統造成約8.0 t氨的浪費,即開停車1次合計造成12.2 t氨的浪費。稀硝酸裝置每月耗氨約3 000 t,開停車1次將造成0.4%的氨損耗。氨耗目標值為298 kg,計算得出每開停車1次,月氨耗上升1.19 kg,開停車次數越多,氨耗越高。該稀硝酸裝置自2007年投運以來,開停工次數一直較多(見表1),是造成氨耗較高的重要原因之一。

表1 稀硝酸裝置開停車次數統計
1.3氨的非正常排放
氨的非正常排放造成氨的直接浪費,因此,減少氨的非正常排放對于降低氨耗非常重要。造成稀硝酸裝置氨非正常排放的主要原因:①因外購液氨帶油、帶水嚴重,造成氨蒸發器溫度升高,故投用氨輔助蒸發器,以降低氨蒸發器溫度,而此時產生的氣氨通過氨放空管放空,會造成氨的浪費;②氨系統泄漏會造成氨直接外排,不僅造成氨的消耗,還會污染現場環境;③稀硝酸裝置生產所需液氨全部外購,每年液氨槽車卸車次數較多,在卸車過程中會產生一定量的氨損耗。
2.1回收外排稀硝酸
回收冷凝酸和酸性水可以增加濃硝酸產量,從而降低硝酸生產中的氨耗。2014年建成投用酸性水回收項目和酸霧治理項目,對原外排的酸性氣體進行回收,每月能回收濃硝酸約309.76 t,折液氨83.59 t,占液氨月總消耗量的2.79%,使噸產品氨耗下降8.31 kg。
2.2提高氨氧化率
(1)采用新型DEC網。DEC網經整體設計,絲徑、編織方式、比表面積更加合理;分層設計合金組分,不僅減少了貴金屬的填充量,同時形成氨氧化催化、吸收、固溶再催化的循環效果,能夠提高氨氧化率,在降低氨耗的同時降低了鉑耗。
(2)提高原料氣凈化度。西北地區沙塵天氣較多,空氣過濾器過濾效果下降較快,為此,要求每半年對空氣過濾器的一、二級濾布進行更換,同時對濾芯進行檢查,以保證空氣過濾器的凈化效果。外購的液氨雜質較多,首先在液氨卸車時對液氨進行初步過濾,然后將氨輔助蒸發器的投用頻次提高至每班1次,及時將液氨中的雜質外排,保證氨的凈化效果。
(3)提高爐溫。低負荷生產時,氧化爐爐溫低無法避免,但可通過提高氣氨和空氣的溫度來提高爐溫。操作上,盡量將氨過熱器出口溫度和空氣壓縮機出口溫度提高至操作上限,以達到提高爐溫的目的。
2.3減少氨的排放
(1)投用氨輔助蒸發器時,將產生的氣氨回收進入生產系統,以降低氨耗。
(2)開車時,嚴格按照操作規程進行,保證裝置一次開車成功;應嚴格控制氨空比配置時間在30 min以內,點火后及時提高加氨量,盡快將氧化爐溫度提升至800 ℃以上。
(3)停車前,將氨蒸發器液位降至工藝指標低限,以減少置換時氣氨的排放量。
(4)優化液氨卸車流程,嚴格控制液氨卸車壓力,盡量減少氣氨的產生,降低液氨卸車損耗。
通過采取以上措施后,稀硝酸裝置的氨耗逐步降低,噸酸氨耗由開車初期的304.15 kg下降至292.84 kg(見表2),生產成本顯著下降,達到了節約生產資源、保護環境的目的。

表2 稀硝酸裝置氨耗統計表
2016-05-13)