QuEChERS/LC-MS-MS快速測定蔬菜水果中31種氨基甲酸酯類農藥殘留

劉冰 劉全科 周揚 朱曉英 譚慧

（湖北省農藥檢定管理所　武漢　430070）

QuEChERS/LC-MS-MS快速測定蔬菜水果中31種氨基甲酸酯類農藥殘留

劉冰 劉全科 周揚 朱曉英 譚慧

（湖北省農藥檢定管理所武漢430070）

采用液相色譜—電噴霧電離串聯質譜同時定性定量檢測了蔬菜水果中31種農藥殘留，試樣采用QuEChERS進行前處理，外標法定量，31種分析物在兩種基質中的添加回收率在72%～128%之間，RSD為4.2%～9.9%，能夠滿足同時檢測多種農藥殘留的要求，該方法步驟簡便、可靠、穩定，目前已廣泛應用于果蔬中多種農藥殘留的快速檢測中。

QuEChERS；農藥殘留；蔬果；液相色譜—串聯質譜

農產品中的農藥殘留分析是農產品質量安全檢測的主要內容。近年來，氣相色譜—質譜聯用（GC-MS）、液相色譜—串聯質譜聯用（LC-MS/ MS）等分析技術已經成為當前主要的農藥殘留分析技術。現代檢測技術對樣品的前處理提出了更高的要求，因此，快速、準確、安全、高效的樣品前處理新技術的開發需求也日益迫切。

2003年，美國農業部Anastassiades教授等開發了一種新的樣品前處理技術—QuEChERS方法，較好地解決了這個問題。自QuEChERS方法出現以來，引起了農殘工作者的普遍關注，也逐漸對它進行了方法改進，使其在各領域樣品中的農藥殘留的檢測應用更加可靠。

本文研究了改進后的QuEChERS法前處理結合LC-MS-MS檢測蔬菜、水果中31種農藥殘留的檢測，該方法具有操作簡便、重現性好、靈敏度高的特點，能夠滿足對蔬菜水果中農藥多殘留的檢測要求。

1　材料和方法

1.1儀器與試劑

LC-MS-MS液質聯用儀（Agilent 6410A）；ZOBAX SB-C18色譜柱（2.1*150mm*3.5m，美國安捷倫公司）；離心機（型號23K15、公司sigma）10mL、50mL聚乙烯離心管，氮吹儀（型號OASYS、公司Organomation Associates），乙腈、正己烷（色譜純，美國Tedia公司），PSA吸附劑（美國安捷倫公司），無水醋酸鈉、無水硫酸鎂（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）

31種農藥標樣，由農業部環保所提供；黃瓜和柑橘基質，中百超市，檢測樣品來自湖北省內抽檢。

1.2樣品前處理

1.2.1提取

取15g樣品放置于50mL的離心管內，加入15mL含醋酸1%的乙腈，密封勻質60s，加入不同量的無水硫酸鎂，1.5g無水醋酸鈉，超聲5min，5 000轉下離心8min。

1.2.2凈化

表1　黃瓜添加回收試驗結果

表2　柑橘添加回收試驗結果

取5mL上層提取液，加入到10mL離心管中，加入0.25g PSA，0.75g無水硫酸鎂，勻質1 min，12 000轉離心5min，取1mL上清液過0.22m微孔濾膜裝瓶上機。

1.3儀器條件

色譜條件：色譜柱柱溫：40℃

ESI源參數：干燥氣溫度350℃，干燥氣流量11L/min，噴霧口壓力35 psi；

流動相：0-2min：乙腈+水=5+95；2.01-6 min：乙腈+水=5+95；6.01-14.5 min：乙腈+水=95+ 5；14.51-20min：乙腈+水=5+95；流速為0.3ml/min；進樣量為5L。

質譜檢測方式：多反應監測離子掃描

表3　31種農藥的保留時間和定性定量離子

1.4基質標樣的配制

取空白基質按“1.2”方法處理后加入混合標樣，配制成上機所需濃度。

2　試驗結果與分析

2.1提取方法的選擇

本文所檢測的農藥有多種殺蟲劑和殺菌劑，其極性有區別，因此選擇用1%乙酸-乙腈和醋酸鈉的緩沖體系作為提取劑，同時加入硫酸鎂以除水，但是硫酸鎂的加入會放熱，如果添加量過多溫度升高太快會影響一些遇熱易分解農藥的提取效果。本次實驗考察了硫酸鎂的加入量對結果的影響，結果表明硫酸鎂加入量為1.5g時，添加回收效果最好。

2.2凈化劑的選擇

QuEChERS方法中凈化劑PSA的用量對檢測結果的影響非常大，而且PSA相對價格也比較高，因此選擇合適的PSA用量對樣品的檢測意義重大，本實驗選擇了5個PSA變量，分別為0.10g、0.15g、0.20g、0.25g、0.30g，確定了最佳PSA的加入量為0.25g。

2.3檢測方法的確證

本文采用選擇離子監測模式采集數據，根據每種農藥全掃得到的質譜圖，選擇3個合適的離子作為特征離子，其中一個為定量離子，另外兩個位定性離子，31種農藥的保留時間和所選離子見表1。

2.4方法檢出限、回收率和精密度

本文采用基質匹配標準溶液-外標法定量，應用QuEChERS方法前處理，選擇黃瓜和柑橘作中添加31種農藥，進行添加回收試驗，添加水平分別為0.05、0.1和0.5 mg/kg，每個添加回收5個平行，測定結果見表1、表2。

試驗結果表明，該兩種基質的三種濃度平均添加回收率在72%～128%之間，RSD為4.2%～9.9%，能夠滿足同時檢測多種農藥殘留的要求，同時，利用該方法對于所抽檢的176個樣品進行檢測，檢測結果可靠。

3　結論

本文將方便快速的QuEChERS方法與LCMS-MS聯用結合應用于蔬菜水果中31種農藥殘留的檢測中，檢測結果令人滿意。此方法步驟簡單，有機試劑消耗少，對人體傷害小，同時具有檢出限低，準確度高，精密度好的特點，應用于日常的檢測工作，可以降低檢測成本，提高檢測效率。

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S481+8

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1005-6114（2016）04-031-004

2016-04-25

劉冰，女，助理工程師，主要從事農產品質量安全檢測。E-mail：270980575@qq.com，Tel：18672325838