基于ICP—AES法測定茶葉籽中的硒含量

劉燕 嚴學芬 謝文鋼

摘要 用ICP-AES法測定茶葉籽中的硒含量，結果表明：茶葉籽最優處理方法為高氯酸和濃硝酸比為1∶4，浸泡時間25 h，電熱板起始溫度100 ℃，加熱時間30 min，每30 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每30 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。ICP-AES法檢出龍井43號茶葉籽含油量高于富硒食用茶油標準，具有好的應用價值。

關鍵詞 茶葉籽；硒；ICP-AES法

中圖分類號 TS272；；TS221 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）08-0280-02

Abetract The selenium content of tea seed by ICP-AES method was made.The results showed that the optimal treatment method of tea seed were the ratio of perchloric acid and concentrated nitric acid was 1∶4， 25 hours soaking time， starting temperature of the electric board was 100 ℃，heating for 30 min，every 30 min increased 10 ℃，to be heated to 140 ℃，every 30 min increased 5 ℃，constant temperature to 150 ℃.ICP-AES method detected tea seed oil content of Longjing 43 was higher than the selenium-enriched of tea oil standard，it had good value.

Key words tea seed；selenium； ICP-AES method

茶[Camellia sinensis（L.）O，Kuntze]為山茶科山茶屬植物，常綠喬木或灌木。茶樹是葉用植物，主要利用價值是茶葉，茶葉籽作為茶葉生產的副產品，含油率達19.88%，可榨取油脂。我國茶園面積逾200萬hm2，若茶葉籽產量以 375 kg/hm2計算，每年可產茶籽75萬t，但目前對茶葉籽利用較少，成熟的茶葉籽除繁殖茶樹育種材料外，其余大部分被當廢棄物腐爛在地里，造成了資源的浪費[1]。我國現主要利用山茶屬油茶（Camellia oleifera Abel）作為主要的油料植物。油茶榨取的茶油有“東方橄欖油”之美稱[2]。對茶葉籽油及油茶籽油的理化性質及脂肪酸組成分析表明，茶葉籽油與油茶籽油在折光指數、酸值、碘值和皂化值等理化性質上較接近，但茶葉籽必需脂肪酸含量是油茶籽油的2.15倍[3]。茶葉籽油不飽和脂肪酸含量達80%，亞油酸含量20%以上，較油茶籽油高且不含芥酸等難以消化的組分，易于吸收[4]。茶葉籽油特有的茶多酚和VE還可以提高茶油的抗氧化性，保持油品質量[5-6]。2002年，浙江省金華市茗葉茶葉籽綜合開發利用研究所生產出的“萃豐”牌高檔食用茶葉籽油投放市場受到歡迎[7]。2011年，衛生部將茶葉籽油認定為新資源食品，具有開發應用的巨大潛力[8]。

龍井43是中國農業科學院茶葉研究所從龍井群體中單株選育的國家級良種[9]，現在全國綠茶產區大面積栽種。貴州從20世紀80年代初開始引種龍井43，現種植面積達 1.926萬hm2，占全省茶葉總種植面積的7.0%[10]。中國72%的地區有不同程度的缺硒或低硒，其中1/3為嚴重缺硒區[11]。硒是維持人類機體正常代謝必需的營養元素之一，與人體的健康密切相關[12]，中國茶幾乎都含有硒，含量變幅為0.017～6.590 mg/kg。不同產區茶葉含硒量不同，一般非高硒產區綠茶平均含硒量為0.137 1 mg/kg，高硒產區平均為1.492 8 mg/kg[13]。貴州富硒地帶集中分布在遵義市、六盤水市、畢節市、黔西南州、黔南州等地[14]，其中貴州開陽土壤硒含量范圍為0.12～2.43 mg/kg，均值為0.61 mg/kg[15]，是除湖北恩施、陜西紫陽、安徽石臺外，全國又一富硒地帶，是貴州省“富硒農產品之鄉”，目前已開發出天然富硒米、富硒菜籽油、富硒茶等健康綠色食品[16]。

常見微量硒的測定方法有紫外分光光度法、原子吸收光譜法、發射光譜法、氣相色譜法、動力學分析法等[17]。近年來，利用ICP-AES法檢測茶葉中的礦物質元素含量的應用也逐漸增多[18-20]，ICP- AES法主要利用高頻感應電流產生的高溫將反應氣加熱、電離，利用元素發出的特征譜線進行測定，具有靈敏度高、干擾小、線性寬、可以同時檢測多種元素等優點[21]。而對茶葉籽中硒含量的測定還未見公開報道，本研究選取開陽產茶樹龍井43號成熟種子，利用ICP-AES技術分析其種子中硒的含量，探索ICP-AES技術測定茶葉籽中硒含量的條件，以為富硒茶葉籽油的開發提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 茶葉籽。龍井43號茶葉籽由貴州泰鴻農業產業開發有限公司提供，為當年采收成熟種子。產地為貴州省開陽縣。

1.1.2 試劑。硝酸分析純，高氯酸分析純，硫酸分析純，硒標準容液1 000 μg/mL（國家鋼鐵材料測試中心）。

1.1.3 儀器與設備。等離子體發射光譜儀 Prodigy7，美國leeman；勝普電熱板HT-300，中國廣州分析測試中心；氮氣發生器；DHG-9245A型電熱恒溫鼓風干燥箱，上海齊欣科學儀器有限公司；粉碎機。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品前處理。①浸泡液配比及時間。將茶葉籽放于電熱鼓風干燥箱中，30 ℃條件下連續烘干24 h后，去掉堅硬的外殼，果仁用粉碎機粉碎。稱取5份粉碎后的樣品30 g于1 000 mL燒杯中，分別加入高氯酸和濃硝酸比為1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6的混合溶液600 mL，依次在浸泡10、15、20、25、30 h后抽取混合均勻的樣品液 90 mL進行電熱板加熱試驗。②電熱板加熱溫度。一是起始溫度100 ℃，保持時間10 min，每10 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每20 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。二是起始溫度100 ℃，保持時間20 min，每20 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每20 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。三是起始溫度100 ℃，保持時間30 min，每 30 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每 30 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。

1.2.2 ICP-AES測定硒含量。儀器工作條件為入射功率1 150 W，泵速50 r/min，輔助氣0.5 L/min，霧化器流量0.6 L/min，驅氣流量一般，垂直觀測高度為12 mm，等離子體觀測為軸向；硒元素波長選擇為196.090 nm。測定不同處理條件下茶葉籽中的硒含量。分析比較得出最優試驗方案。

1.2.3 確定最優方案。將茶葉籽去殼烘干粉碎后，分別稱取粉碎后的樣品3份各1.5 g于50 mL小燒杯中，加入1∶4的高氯酸和濃硝酸30 mL，浸泡25 h。將浸泡過的樣品置于電熱板上加熱，電熱板起始溫度100 ℃，加熱時間30 min，每30 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每30 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。溶液加熱至淡黃色澄清時停止加熱，并將剩余溶液定容至25 mL的容量瓶中待測。每個樣品連續測量3次。用WPS軟件和SPSS19進行數據分析。

2 結果與分析

2.1 茶葉籽油檢測方法的科學性分析

2.1.1 不同分組龍井43號茶葉籽中硒的含量比較。用WPS軟件對ICP-AES測定的3組茶葉籽中硒含量進行比較，結果見圖1。可以看出，3組相同處理檢測樣品中硒含量數值分布相對水平差異不大，說明試驗過程中樣品處理方法科學可行，具有可重復性。

2.1.2 樣本t檢驗。以茶葉籽中的硒含量均值0.053 37作為檢驗值，通過SPSS19軟件進行單個樣本t檢驗，置信區間百分比為95 %，得到Sig（雙側）值為0.564>0.05，說明測量值無顯著的差異性，測量數據具有較好的穩定性。

2.1.3 單樣本Kolmogorov-Smirnov檢驗。對測量值進行單樣本Kolmogorov-Smirnov檢驗，得到漸近顯著性（雙側）sig值0.646>0.05，說明測量數據誤差呈現正態分布，更進一步說明了ICP-AES測量的穩定性和一致性。

2.1.4 重復度量分析。將分組檢測數據用SPSS19軟件進行重復度量分析，置信區間為95%，得到Mauchly 的 W值為0.384，近似卡方值為0.958，Sig值為0.619>0.05，說明檢測數據組間沒有顯著性差異而且具有較大的重合度，由此也說明 ICP-AES測量茶葉籽中硒含量的方法科學可行。

2.2 茶葉籽硒的含量均值計算

通過SPSS19軟件進行均值計算，得到開陽產龍井43號茶葉籽中硒含量均值為0.053 37 mg/kg，標準差為0.016 76，均值的標準誤為0.005 59。每個測量數據均在食用油富硒標準中規定的硒含量下限0.02 mg/kg以上。 以2009年安康市質量技術監督局的食用油富硒標準中規定的硒含量下限0.02 mg/kg為檢驗值[22]，說明開陽產龍井43號茶葉籽中硒含量遠遠高于食用油富硒標準，利用龍井43號茶葉籽生產富硒茶葉籽油是可行的。

3 結論與討論

基于ICP-AES法測定茶葉籽中的硒含量，結果表明：茶葉籽最優處理方法為高氯酸和濃硝酸比為1∶4，浸泡時間25 h，電熱板起始溫度100 ℃，加熱時間30 min，每30 min升高10 ℃，待升溫至140 ℃后，每30 min升高5 ℃，至150 ℃溫度恒定不變。ICP-AES法檢出龍井43號茶葉籽含油量高于富硒食用茶油標準，具有好的應用價值。

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