中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究

【摘 要】中藥炮制為我國(guó)一項(xiàng)傳統(tǒng)制藥技術(shù)，為區(qū)別于天然藥物的一個(gè)顯著特點(diǎn)，在中醫(yī)臨床中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。中藥材經(jīng)過(guò)加工炮制后，自身發(fā)生明顯的化學(xué)變化，化學(xué)變化的主要物質(zhì)基礎(chǔ)為中藥炮制前后功能、性味等。中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究的主要內(nèi)容為闡明中藥炮制過(guò)程中的化學(xué)變化。為深入探討中藥的炮制過(guò)程，需要對(duì)其化學(xué)機(jī)理進(jìn)行研究。本次研究對(duì)中藥炮制過(guò)程中發(fā)生的氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、置換反應(yīng)以及分解反應(yīng)等進(jìn)行綜述。

【關(guān)鍵詞】中藥 炮制 化學(xué)機(jī)理 化學(xué)反應(yīng)

中藥炮制為我國(guó)中醫(yī)學(xué)中的一項(xiàng)傳統(tǒng)制藥技術(shù)，將中醫(yī)藥理論作為基礎(chǔ)，根據(jù)辨證論治用藥需求、藥物自身性質(zhì)以及藥物制劑、調(diào)劑不同要求等所應(yīng)用的一項(xiàng)制藥技術(shù)，為中華民族醫(yī)家智慧結(jié)晶。對(duì)中藥材進(jìn)行炮制加工后，被稱作中藥飲片，其為中醫(yī)臨床中一種處方藥，也是一種生產(chǎn)中成藥的原料藥，因此，對(duì)中藥飲片炮制進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化管理，為中醫(yī)藥現(xiàn)代化的一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié)[1]。隨著臨床研究的不斷深入，大多數(shù)學(xué)者逐漸認(rèn)識(shí)到為更好了解中藥炮制機(jī)理，需要對(duì)中藥炮制過(guò)程的化學(xué)機(jī)理進(jìn)行研究。

1 中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究手段

中藥炮制前后，在藥性方面藥物會(huì)出現(xiàn)翻天覆地變化，由于炮制過(guò)程中形成不同化學(xué)成分，化學(xué)成分變化時(shí)使結(jié)構(gòu)發(fā)生變化[2]。一般情況下，中藥成分較多，主要由大分子物質(zhì)與小分子物質(zhì)組成，需要從數(shù)量、質(zhì)量?jī)蓚€(gè)方面對(duì)成分變化情況進(jìn)行掌握，進(jìn)而真正掌握中藥炮制機(jī)理，完善炮制過(guò)程。為加深中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理的研究，需要充分應(yīng)用先進(jìn)的現(xiàn)代化分析技術(shù)，如通過(guò)應(yīng)用GC-MS/MS儀器，對(duì)中藥成分炮制前、后的成分進(jìn)行定量、定性分析，然后對(duì)影響因素進(jìn)行有效總結(jié)。另外，炮制過(guò)程具有復(fù)雜性，會(huì)涉及到物理過(guò)程，因此，為加深對(duì)中藥炮制過(guò)程的研究，進(jìn)行研究時(shí)要注意將成分與藥效機(jī)理相結(jié)合，進(jìn)而對(duì)化學(xué)機(jī)理進(jìn)行準(zhǔn)確判斷。

2 中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究

通過(guò)對(duì)目前臨床文獻(xiàn)進(jìn)行研究，中藥炮制過(guò)程化學(xué)成分變化主要通過(guò)以下化學(xué)反應(yīng)：

2.1 水解反應(yīng)

通常情況下，在富含水、溫度適宜的情況下，苷類成分易出現(xiàn)反應(yīng)速度比較小的水解反應(yīng)，經(jīng)過(guò)反應(yīng)后會(huì)產(chǎn)生新化學(xué)構(gòu)成，顯著增強(qiáng)藥效。中藥炮制過(guò)程主要經(jīng)歷洗、潤(rùn)、蒸以及煮等物理過(guò)程，在該過(guò)程中，中藥均暴露于水中，發(fā)生水解反應(yīng)。除去黃銅苷類藥物外，生物堿類、多糖類、環(huán)烯醚萜苷類以及皂苷類等均會(huì)在適當(dāng)條件下出現(xiàn)水解反應(yīng)，最終產(chǎn)生化學(xué)成分[3]。

（1）黃銅苷類成分。在中藥使用過(guò)程中，黃銅苷類成分為中藥應(yīng)用較多的物質(zhì)，廣泛存在于較多中藥材里；隨著中藥炮制過(guò)程的發(fā)展，黃銅苷類成分會(huì)出現(xiàn)較大變化，顯著增強(qiáng)療效。另外，應(yīng)用黃銅苷類中藥，能夠起到消除炎癥、清熱止咳的作用，黃銅苷類成分一旦發(fā)生水解反應(yīng)，成分不包括糖鏈。經(jīng)過(guò)炮制后，會(huì)大幅度增強(qiáng)甘草抗炎效果，并顯著增強(qiáng)療效。（2）生物堿類成分。生物堿類成分包括較多藥理活性，附子、川烏等為其中較為典型的生物堿類中藥。生物堿類成分往往存在較多毒性，主要以烏頭堿為主。中藥炮制后，基本上能夠消除毒性，并增強(qiáng)疼痛抑制效果。

2.2 氧化反應(yīng)

在化學(xué)反應(yīng)中，氧化反應(yīng)為其中最為常見(jiàn)的一種現(xiàn)象，為反應(yīng)物失去電子反應(yīng)。化學(xué)理論中的氧化反應(yīng)指的是某物質(zhì)失去氫或者結(jié)合氧的過(guò)程。中藥炮制學(xué)中，氧化反應(yīng)速度較慢，且會(huì)生成新物質(zhì)，進(jìn)而使中藥飲片臨床療效也出現(xiàn)變化[4]。

2.3 異構(gòu)化反應(yīng)

異構(gòu)化反應(yīng)指的是某種成分轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體的過(guò)程，如內(nèi)酯類、皂苷類等中藥成分會(huì)在一定條件下出現(xiàn)異構(gòu)化反應(yīng)，使中藥療效發(fā)生變化。如對(duì)人參進(jìn)行中藥炮制后，其會(huì)變成紅參，一般情況下，天然人參出現(xiàn)水解反應(yīng)時(shí)，也會(huì)導(dǎo)致發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，其中，S-構(gòu)型皂苷可經(jīng)反應(yīng)變化發(fā)展為R-構(gòu)型次級(jí)苷[5]。

2.4 分解反應(yīng)

炮制過(guò)程具有溫度高、耗時(shí)長(zhǎng)的特點(diǎn)，在該種條件下，某些化學(xué)成分易出現(xiàn)分解，進(jìn)而影響藥效。如鮮人參中含有皂苷類成分，丙二酸單酰基人參易發(fā)生分解反應(yīng)，乙酰基化合物為其主要產(chǎn)物，在該過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)脫羧反應(yīng)；黃連具備較好的清熱解毒作用，能夠有效清除頭目之火。經(jīng)過(guò)分析觀察，黃連內(nèi)含有小檗堿型生物堿，呈紅褐色，生黃連內(nèi)不包括小檗紅堿。經(jīng)過(guò)高溫炮制，黃連內(nèi)小檗堿含量明顯減少，經(jīng)過(guò)分析，小檗堿經(jīng)過(guò)分解反應(yīng)后生成小檗紅堿與甲基。

2.5 置換反應(yīng)

置換反應(yīng)指的是A單質(zhì)與BC化合物經(jīng)過(guò)反應(yīng)后生成B的過(guò)程，經(jīng)過(guò)中藥炮制，出現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)也會(huì)存在于置換反應(yīng)規(guī)律中，也就是基團(tuán)與小分子有機(jī)物出現(xiàn)置換反應(yīng)，使中藥療效發(fā)生改變[6]。如烏頭為臨床中一種常見(jiàn)的祛寒止痛藥物，但毒性較大，需要經(jīng)過(guò)炮制處理后方可應(yīng)用。對(duì)烏頭進(jìn)行炮制時(shí)，脂肪酰基與乙酰基會(huì)出現(xiàn)置換反應(yīng)，產(chǎn)物中的酯類生物堿毒性明顯較烏頭物質(zhì)小，進(jìn)行蒸制處理后，會(huì)顯著提高酯類生物堿含量。

2.6 其他化學(xué)反應(yīng)

以上描述的化學(xué)反應(yīng)主要為有機(jī)化學(xué)的基本形式，在較為復(fù)雜的中藥炮制過(guò)程中，還會(huì)出現(xiàn)一些復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)，且受到化學(xué)成分分析技術(shù)水平限制，應(yīng)用目前的理論方法，不能準(zhǔn)確闡述化學(xué)反應(yīng)，需要進(jìn)一步研究。

3 結(jié)語(yǔ)

中藥炮制學(xué)為我國(guó)醫(yī)學(xué)中比較重要的文化財(cái)富，為眾多學(xué)者世世代代的智慧火花與辛勤勞動(dòng)。中藥炮制學(xué)理論也在不斷補(bǔ)充、發(fā)展和完善。近年來(lái)，隨著我國(guó)科學(xué)技術(shù)水平的不斷提高，中藥炮制過(guò)程中的化學(xué)機(jī)理的研究也在不斷深入，從化學(xué)成分、化學(xué)反應(yīng)角度將炮制過(guò)程真正含義充分揭示出來(lái)，能夠?yàn)橹兴幣R床療效作出較大貢獻(xiàn)。

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作者簡(jiǎn)介：關(guān)鳳華（1972—），女，河南安陽(yáng)人，碩士，實(shí)驗(yàn)師，研究方向：化學(xué)專業(yè)。