澤登扎西

主題詞:銀鏡反應;氧化還原;銀氨溶液
中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B 文章編號:1672-1578(2016)03-0388-01
1.問題的提出
在原高二理科教材【實驗6-7】、文科教材【實驗5-3】;高二學生實驗理科教材第212頁,文科教材第151頁和人教版《有機化學基礎》中,關于乙醛銀鏡反應實驗均有相同的敘述:"在潔凈的試管中加入1 mL 2%的AgNO3,溶液,一邊振蕩試管,一邊逐滴加入2%的稀氨水。至產生的沉淀恰好完全溶解,再加入3滴乙醛.振蕩后把試管放在熱水浴中加熱。"但在實際實驗中,試管壁極難有光亮的銀鏡出現。為達到預期的實驗效果,有些教師在乙醛溶液中悄悄加入葡萄糖,雖然取得了理想的實驗效果,但違背了實事求是的科學精神。
長期以來,該實驗偶然性大、成功率極低、效果很差,成為許多化學教師十分頭疼的問題。鑒于此,我從多角度分析思考,做了大量試驗,獲得了較全面準確的數據,取得了滿意的效果?,F將探究過程和分析歸納簡述如下:
2.相關準備工作
2.1 準確配制2%的稀氨水:將濃氨水稀釋10倍后,用移液管量取10毫升于燒杯,滴加2滴酚酞試液,得到紅色液體,然后用HCI標準液中和滴定,計算出原濃氨水的質量分數(一般在25%至28%之間)根據濃氨水的濃度按一定體積比加蒸餾水稀釋為2%稀氨水,放入滴瓶備用。
2.2 準確配制2%AgNO3溶液:用分析天平準確稱取2gAgNO3固體放入燒杯(為防止AgNO3水解,先滴加2-3滴1:4的稀硝酸),加入60毫升蒸餾水,攪拌,當AgNO3全部溶解后,滴加5%的NaOH溶液,攪拌,以中和HNO3,直到最后一滴產生的AgOH沉淀不消失為止。將此液體用100ml容量瓶配制成100ml AgNO3溶液裝入滴瓶備用。
3.探究試驗
3.1 對試劑添加順序的探究
3.1.1 硝酸銀——乙醛——氨水:水浴加熱無銀鏡產生。
3.1.2 氨水——乙醛——硝酸銀:結果同上
3.1.3 氨水——硝酸銀——乙醛:水浴加熱,有銀鏡產生。若硝酸銀稍過量,便會產生大量白色沉淀。
3.1.4 硝酸銀——氨水——乙醛:水浴加熱,反應現象正常,產生銀鏡。
3.2 對儀器潔凈度對實驗影響的探究
3.2.1 將試管用洗潔劑或洗衣粉洗滌后用自來水洗滌3-4次,按上述"探究一第4步"操作,僅有黑色渾濁出現,無銀境產生。
3.2.2 將試管用洗潔劑或洗衣粉洗滌后用自來水洗滌3-4次,再用蒸餾水洗3-4次,按上述"探究一第4步"操作,僅有黑色渾濁出現,偶爾有不太明顯的銀境產生。
3.2.3 將試管用40%NaOH溶液煮沸,用自來水洗滌3-4次,再用蒸餾水洗滌3次以上,會產生光亮的銀鏡。
3.3 反應溫度對實驗影響的探究
水浴溫度開始產生銀鏡的時間
60℃左右10分鐘仍無現象
70℃左右約5分鐘
80℃左右約3分鐘
88℃左右水浴液沸騰震動試管,無銀鏡生成
3.4 藥品用量對該反應速率影響的探究
AgNO3氨水乙醛溶液開始出現銀鏡時的水浴時間(水溫約80℃)
1ml白色沉淀剛消失2滴約3分鐘
2ml同上3滴2-2.5分鐘
3ml同上4滴約3分鐘
2ml白色沉淀有少量未消失3滴4分鐘
2ml白色沉淀消失后再加4-5滴氨水3滴10分鐘,試管內液體略帶黑色渾濁(產生了少量銀粉懸浮于液體中)。
3.5 酸堿性對反應影響的探究
在3支試管(分別編號:A、B、C)中各取2%AgNO3溶液2ml,滴加2%稀氨水至沉淀剛消失為止,再各滴3滴乙醛溶液。在A試管中滴加1滴1:4的硝酸溶液,在B試管中加入1滴1%NaOH溶液,在C試管中加入1滴40%的NaOH溶液,試管內液體立即變墨,再將A、B試管放在約80℃的熱水浴加熱,B試管約3分鐘開始出現黑色渾濁,A試管10分鐘后仍無現象,分析:
3.5.1 A試管內為強酸性環境,乙醛的還原性顯著減弱,使反應不能發生;
3.5.2 B試管內為弱堿性環境,乙醛有較強的還原性,但由于雜質NaOH的影響,使銀鏡難于產生,故只略顯黑色渾濁。
3.5.3 C試管內為強減性環境,乙醛的還原性顯著增強,故不須加熱反應便迅速發生,同樣由于NaOH等雜質的影響,雖有大量銀粉產生,亦不能形成銀鏡。
4.結論
通過前述探究,確保該實驗成功率達100%,又快、又好、又省的關鍵之處為:
4.1 該反應銀鏡的形成,除CH3CHO、Ag(NH3)2+、NO-3、OH-除外,其他雜質離子對反應的不利影響很大;
4.2 配制溶液必須用蒸餾水;
4.3 準確配制2%AgNO3溶液和2%稀氨水,正確取用乙醛溶液;
4.4 必須按AgNO3——稀氨水——乙醛溶液的順序加入試劑;
4.5 銀氨溶液必須隨配隨用,不能長久放置,否則會生成易爆炸的疊氮化銀;
4.6 2%AgNO3溶液的用量以2ml為佳;稀氨水加至Ag2O白色沉淀略有殘留或剛消失為止,切不能過量(過量的氨水使溶液呈現堿性,乙醛的還原性有所增強,但由于NH3·H20雜質的影響,銀鏡仍難形成;且氨水過量,還會生成易爆炸的雷酸銀);40%的乙醛溶液以3滴為宜;
4.7 所用試管必須高度潔凈;
4.8 水浴溫度以80℃左右為佳;
4.9 該反應的酸堿性在中性和微堿性條件下;
4.10試管內的銀鏡,用硝酸處理,既浪費藥品又污染環境。只需用尖端纏有鋼絲球的試管刷刷洗,便可輕易快速除去。
若做到了以上幾點,本實驗定能達到萬無一失、次次成功。
附:該實驗的主要化學反應:
AgNO3+NH3·H20=NH4NO3+AgOH↓
2AgOH=Ag2O↓+H20
Ag20+4NH3+H20=2[Ag(NH3)2]OH
CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH=CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H20
參考文獻:
[1] 《高中化學實驗大全》(國家教委教學儀器研究所編)
[2] 《全日制普通高級中學教科書(必修加選修)化學第二冊》(人民教育出版社化學室編著)
[3] 《全日制普通高級中學教科書(必修)化學第二冊》(人民教育出版社化學室編著)
[4] 《普通高中課程標準實驗教科書.化學.有機化學基礎(選修)》(人教版)