探析COD測定的影響因素與消除方法

田雨鑫

調(diào)兵山市環(huán)境監(jiān)測站

探析COD測定的影響因素與消除方法

田雨鑫

調(diào)兵山市環(huán)境監(jiān)測站

COD測量能夠有效地衡量廢水中的有機(jī)污染，在水質(zhì)監(jiān)測領(lǐng)域發(fā)揮了不可磨滅重要作用。分光光度法、重鉻酸鹽法等是水質(zhì)COD測定方法，而在實(shí)際的測量中，每種方法都有它的優(yōu)越性和局限性，所以通過對不同水質(zhì)的特點(diǎn)分析，選擇合適的COD測定方法，才能得到較為準(zhǔn)確的測定結(jié)果?；诖?，本文概述了化學(xué)需氧量(COD)，對COD測定的主要影響因素以及COD測定過程中氯離子干擾的消除方法進(jìn)行了探討分析。

化學(xué)需氧量(COD)；測定；影響因素；氯離子干擾；消除方法

一、化學(xué)需氧量(COD)的概述

COD是描述水質(zhì)有機(jī)物污染程度，評價水質(zhì)好壞和污染治理效果的重要指標(biāo)之一。其是指在酸性條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時消耗氧化劑的量，以氧的MG/L來表示。COD反映了水體受還原性物質(zhì)污染的程度，水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等，但主要的是有機(jī)物。因此化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)，也是水質(zhì)監(jiān)測中必不可少的項(xiàng)目。化學(xué)需氧量越大，說明水體受有機(jī)物污染越嚴(yán)重。

二、COD測定的主要影響因素

影響COD測定的因素主要有：(1)取樣的影響。在實(shí)驗(yàn)過程中，采取正確的方法能提升采樣測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。因?yàn)槲鬯畽z測所采的樣品，水質(zhì)不均勻，會影響測定結(jié)果，所以避免取樣時人為的混入油或漂浮物等雜質(zhì)。在正常情況下不用過濾樣品。需要特別注意以下幾點(diǎn)：首先，水的波動十足。采樣前需要充分搖晃震蕩，使得懸浮液足夠分散達(dá)到取樣的標(biāo)準(zhǔn)。值得注意的是，在充分震蕩均勻后以最快的速度取樣和分析，且不能太少，若樣本分量不足，污水中的高氧消耗的非常小的顆?；蚋叩姆植疾痪鶆蚨丈?，導(dǎo)致與實(shí)際測量結(jié)果有偏差。實(shí)際操作中建議樣品量為20ML。如果樣品中的COD值比較大，可以先稀釋然后再取樣20ML進(jìn)行測定。(2)加熱條件的影響。COD值用重鉻酸鉀法測定時，在加入反應(yīng)物后，將液體搖動均勻后放置在加熱器回流。溫度對于測量的結(jié)果影響比較大，當(dāng)在低溫時，出現(xiàn)不完全反應(yīng)，當(dāng)然結(jié)果值會比預(yù)期的低。高溫時，振動也可能導(dǎo)致高的結(jié)果。應(yīng)在沸水樣品的穩(wěn)定狀態(tài)中來進(jìn)行消化過程。必須從煮沸開始計算時間，并且每個樣品的沸騰時間都要一一記錄，確保它們完全消解。

三、COD測定過程中氯離子干擾的消除方法

在COD測定過程中，當(dāng)水中含有還原性的無機(jī)物，這些無機(jī)物極易被強(qiáng)氧化劑氧化時，其實(shí)際的測量結(jié)果與理論值有一定的偏差。并且重鉻酸鹽氧化和催化劑AgSO4與水中氯離子的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的沉淀同樣會影響到COD的測定結(jié)果。鑒于此，清除水中的氯離子再進(jìn)行測定實(shí)驗(yàn)顯得十分必要。這里有多種方式來消除氯離子的干擾。

1、HgSO4絡(luò)合法。相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)，在測量化學(xué)需氧量水樣品過程中，為了防止氯化物離子對水樣的COD測定的影響，通常使用的試劑HgSO4隱藏氯離子，而HgSO4是含有劇毒的試劑，因此為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)環(huán)境的保護(hù)，減少對環(huán)境破壞，有學(xué)者已經(jīng)提出了根據(jù)COD值與氯離子的回歸曲線來估計COD值的大小。主要步驟：首先，可根據(jù)不同濃度的CL-1的對應(yīng)的COD值來創(chuàng)立相對應(yīng)關(guān)系的回歸曲線。在測量時，先使用滴定的方法來校準(zhǔn)測試Cl-1濃度，然后根據(jù)繪制的回歸曲線的基礎(chǔ)上，來得出COD[CL-1]的值，然后使用標(biāo)準(zhǔn)方法對水樣報告值中的COD進(jìn)行測定，在整個過程中必須要小心，不要添加硫酸汞，因?yàn)槿芤褐屑尤牒?，硫酸汞水樣中的CL-1可以很容易地被掩蔽，為了確保試驗(yàn)操作順利進(jìn)行，也不能添加硫酸銀，硫酸銀與Cl-1反應(yīng)形成不可逆的不溶性的氯化銀，然后將得到的這個數(shù)值與先前獲得的COD[CL-1]值的值之間的差，就是COD的值。但其應(yīng)用不是非常實(shí)用，因?yàn)橹笤跍y量過程中，如果沒有硫酸銀催化劑的催化，CL-1和水樣的氧化將無法實(shí)現(xiàn)，若要采用這種方法，我們需要采用不同的催化劑，也能確保新催化劑進(jìn)行操作的過程中和CL-1在各個階段中是沒有化學(xué)反應(yīng)存在的。

2、AgNO3沉淀法。當(dāng)使用硝酸銀(AgNO3)沉淀的方法中，當(dāng)在有懸浮物的水樣中進(jìn)行測試，生成的氯化銀沉淀會與之共沉淀和絮凝，沉淀物被除去從而使得測量出來的結(jié)果偏低。此外，除去銀離子沉淀，剩余的硝酸根(NO3-)相當(dāng)于硝酸(HNO3)，而導(dǎo)致的測量結(jié)果比使用硫酸汞(HgSO4)的測量結(jié)果的值較低。在操作的過程中使用了成本昂貴的銀鹽，但可以在使用后進(jìn)行回收再利用的方法解決。

3、疊加法。通過分析了污水處理廠的高氯水樣品，提出一種測定COD值的疊加法。此方法使過濾和非過濾的水樣品被分成兩部分，分別用標(biāo)準(zhǔn)的曲線校正方法和標(biāo)準(zhǔn)化的國家方法測定，換言之COD值是兩者的總和。這種方法比較適合用于測定含懸浮物的高氯廢水COD值，其結(jié)果的精確性和可靠性較高。

4、標(biāo)準(zhǔn)曲線法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法是不需要添加硫酸汞，但是由于操作員的不同而所使用的實(shí)驗(yàn)條件也各不相同，從而導(dǎo)致氯氧化的程度大相徑庭，所以需要在實(shí)驗(yàn)前，每次重繪標(biāo)準(zhǔn)曲線，并且難以供他人使用，而該過程更為復(fù)雜。

結(jié)束語

綜上所述，化學(xué)需氧量(COD)是我國實(shí)施排放總量控制的重要指標(biāo)之一，COD測定在水質(zhì)污染指示中起著重要作用，但化學(xué)需氧量測量過程中，如果沒有適當(dāng)?shù)目刂埔蛩兀苋菀子绊懙狡渲甘窘Y(jié)果，因此必須加強(qiáng)對COD測定的主要影響因素以及COD測定過程中氯離子干擾的消除方法進(jìn)行分析。

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