國內氯堿行業鹽水精制工藝狀況調查報告(2016—2017年)

費紅麗

(1.全國氯堿工業信息中心，遼寧 葫蘆島 125000；2.錦西化工研究院有限公司，遼寧 葫蘆島 125000)

進入21世紀之后的16年中，中國氯堿行業的總產能、產量的增長速度已由增長較快逐漸變緩，并趨于平穩。截至2016年11月，中國燒堿裝置產能約為4 026萬t/a，其中離子交換膜法裝置產能為3 530萬t/a，占總產能的87.68%；隔膜法裝置產能為29.5萬t/a，占總產能的12.32%[1]。燒堿是由精鹽水電解制得，高質量的精鹽水是電解生產穩定運行的關鍵，而原鹽的質量又直接影響鹽水精制工藝的產量和質量。

筆者對國內95家氯堿生產企業進行了調查，總結了2016—2017年國內氯堿行業鹽水精制的工藝狀況、技術進展及裝置改、擴建情況，以期為中國氯堿企業鹽水精制工藝乃至整個氯堿行業的進一步發展，特別是正在改、擴建及計劃改、擴建的氯堿企業提供參考依據。

1 原鹽指標及其應用情況

我國工業用原鹽主要有海鹽、湖鹽、井礦鹽和液體鹽，氯堿企業工業原鹽的應用大多根據廠家自身的地理位置就地取材，以降低燒堿生產成本[2]。

1.1原鹽成分及其應用情況調查數據

原鹽成分及其應用情況調查數據如表1所示。由于各企業所用的分析設備不同、采用的分析方式各異，加上分析過程中產生的各種誤差，本次調查統計的數據僅供參考。

表1 國內主要氯堿企業原鹽質量及應用情況調查表Table 1 Investigation of quality and application raw salt used in China’s main chlor-alkali enterprises

續表

續表

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注： ① 摻中鹽長壽鹽化鹵水；

② ≤0.001 2；

③ ≤0.006 2；

④ ≤0.000 04；

⑤ <0.008 6；

⑥ 防結塊劑為NaOH、Na2CO3、絮凝劑、工業Na2SO3；

⑦ ≤0.000 023；

⑧ 防結塊劑為亞鐵氰化鉀；

. ⑨ 無(不摻鹵)，但配合電解淡鹽水；

⑩ <0.002 2；

0.15 mg/L，

(原始數據)；

青鹽(青海旭新宜貿易有限責任公司)15%；

w(Fe2++Fe3+)<0.8%；

50%、內蒙古阿拉善盟再生湖鹽30%；

常檢測數據，其中采用滴定法測得ρ(NaCl)=290 g/L，采用

ICP法測得w(Ca2+)<5×10-9、w(Mg2+)<5×10-9、

w(Al3+)<1.7×10-7、w(Sr2+)<1×10-9、w(Ba2+)<5×

4.5×10-6、w(I-)<7×10-8、ρ(Na2SO4)=1 g/L，采用pH

計測得pH值=11.5。

1.2燒堿生產原鹽指標

本次調查期間，國內燒堿生產用原鹽指標參照表2所示數據[3]。

表2 國內燒堿生產用原鹽指標Table 2 Indicators of raw salt for production ofcaustic soda in China

1.3原鹽成分及其應用調查數據分析

根據表2中統計的95家國內氯堿企業的數據分析如下。

1.3.1 儲鹽設備及上鹽方式

(1)儲鹽設備有地上鹽庫、地上化鹽桶、地下化鹽池或地上化鹽池等。

(2) 企業4等59家氯堿企業只使用鏟車間歇上鹽，約占受調查企業總數的62%；企業1等21家氯堿企業使用皮帶機上鹽，約占受調查企業總數的22.1%；也有采用鏟車和皮帶機兩種方式上鹽的，如企業60。全鹵制堿企業共7家，約占受調查企業總數的7.4%，其中企業18以泵輸送鹵水，企業16使用離心機連續和斗提機間歇送鹵，另5家沒填報送鹵方式。有7家氯堿企業使用其他設備上鹽，約占受調查企業總數的7.4%。如企業6使用天吊上鹽，企業32使用分鹽器和扒鹽機上鹽，企業62使用裝載車上鹽，企業70使用叉車間歇上鹽。

1.3.2 國內所用原鹽的種類

我國氯堿企業燒堿生產所用原鹽因地制宜，有精制鹽、海鹽、湖鹽、井礦鹽等，近年來使用鹵水的比例逐漸增大，并由摻鹵制堿逐漸轉向全鹵制堿。

(1)使用進口鹽(有精制鹽也有海鹽)的氯堿企業有企業3等7家，約占受調查企業總數的7.4%。原鹽進口的國家分別為墨西哥、澳大利亞、印度、加拿大、白俄羅斯等。

(2)使用精制鹽的企業有企業4等25家氯堿企業(其中部分企業也使用海鹽等其他鹽)，約占受調查企業總數的26.32%。

國內精制鹽主要來自費城等山東地區，應城久大等湖北地區，云陽、合川等四川地區，江蘇金壇、江蘇井神等江蘇企業，定遠等安徽地區，平煤神馬、天源鹽化、神鷹鹽化等河南產鹽企業，南充、實大、川中、蓬萊等四川地區，以及湖南、江西地區等。

精制鹽防結塊劑有用內消旋酒石酸亞鐵鹽(亞鐵氰化鉀)的，有用NaOH、Na2CO3、絮凝劑(FeCl3)、工業Na2SO3、聚丙烯酰胺等組合試劑的，也有的企業用mtA防結塊劑。

(3)使用國產海鹽的企業有企業1等36家，約占受調查企業總數的37.9%。海鹽分別來自塘沽等天津地區，營口、大連等遼寧地區，海灣、青島、東營、無棣、濰坊、壽光、沾化埕口等山東地區，黃驊、滄州等河北地區，以及湖南、江西、湖北等地。

(4)全部或部分使用井礦鹽的企業有企業13、企業18等33家，約占受調查企業總數的34.7%。井礦鹽除了來自企業所在地礦井外，分別來自重慶索特等四川地區，沙市等湖北地區，榆林等陜西地區，和豐、托克遜、吐魯番等新疆地區，泰安大汶口、蓬萊、岔河等山東地區，金壇、連云港等江蘇地區，舞陽等河南地區，定邊等安徽地區，興昊等寧夏地區，長寧、南充、川中、永祥等四川地區，樟樹等江西地區，以及廣東地區等。

(5)使用湖鹽的企業有企業13、企業19等14家，約占受調查企業總數的14.7%。湖鹽分別來自烏魯木齊等新疆地區，雅不賴、阿左旗和彤池、阿左旗圖蘭、吉蘭泰等內蒙古地區，榆林等陜西地區，格爾木、青海鹽湖等青海地區，以及甘肅、寧夏等地。

(6)使用鹵水的企業有企業3等26家，約占受調查企業總數的27.4%。鹵水分別來自湖北沙市，湖南衡陽，陜西榆林，山東泰安大汶口、岔河，河南平頂山，四川長寧，江蘇金壇、淮安和連云港，江西大英等地區。其中摻鹵的氯堿企業有企業4等18家，約占受調查企業總數的18.9%。摻鹵比例為5%～85%，目前暫停摻鹵的有2家；100%全鹵制堿的氯堿企業有7家，約占受調查企業總數的7.4%。

(7)使用青海旭新日曬鹽和連云港鹵水日曬鹽的氯堿企業各1家，各占受調查企業總數的1.1%，分別為企業53和企業63。

(8)使用再生鹽的有1家，約占受調查企業總數的1.1%，為企業64。

1.3.3 國內所用原料鹽主要成分

(1)w(NaCl)范圍在94%～99.6%。最高為99.6%，如企業14使用的久大(應城)制鹽有限責任公司的精制鹽；最低為94%，如企業6 使用大連海鹽。

(2)w(Ca2+)范圍在0～0.4%。最高為0.4%，如企業46；最低為0，如企業16。

(3)w(Mg2+)范圍在0～0.4%。最高為0.4%，如企業32和企業36；最低為0，如企業16。

調查所獲數據范圍在0.000 10%～2.1%。最高為2.1%，如企業4；最低為0.000 01%，如企業72。

(6)w(SS)范圍在0.000 04%～3.42%。最高為3.42%，如企業46；最低為0.000 04%，如企業39。

(7)w(水)范圍在0.01%～4.2%。最高為4.2%，如企業33和企業48；最低為0.01%，如企業15。

(8)w(I-)基本都報微量，忽略不計。所獲數據的范圍在0.000 002 7%～2.3%，最高為2.3%，如企業58；最低為0.000 002 7%，如企業71。

(9)鈣鎂比值范圍在(0.083～19)∶1。最高為19∶1，如企業30；最低為0.083∶1，如企業19。

(10)其他的還有給出硅和活性炭含量等的數據，均為微量，如企業15給出的w(硅)數據為0.000 03%，企業71給出w(硅)數據為0.000 005%。

(11)部分全鹵制堿的企業提供的數據單位不同，均以表注形式給予注明，如企業27、企業28、企業55、企業57等。

(12)該次調查，鹽水的pH值，硅、鐵含量等指標沒統計在內。

(待續)