銅仁市碧江區珍珠花生中10種農藥殘留測定

張儒令　安鳳穎　田建霞

摘要 試驗采用氣相色譜法測定銅仁市特色農產品銅仁珍珠花生中敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯10種農藥殘留的含量，分析了銅仁珍珠花生中農藥殘留現狀。結果表明：空白花生樣品進行方法添加回收率試驗，前5種有機磷類農藥添加濃度0.005～2.000 mg/kg時，加標回收率為83.80%～105.12%，RSD為6.38%～20.61%；后5種有機氯類農藥添加濃度為0.005～5.000 mg/kg時，加標回收率為89.61%～107.03%，RSD為3.29%～20.03%。方法的添加回收率數據及RSD數據說明本試驗方法的準確度、精密度均達到農藥殘留檢測的要求。10種農藥檢測含量均未超過食品中農藥最大殘留限量標準。

關鍵詞 珍珠花生；氣相色譜法；農藥殘留；貴州銅仁；碧江區

中圖分類號 TS207.5+3 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）03-0107-02

銅仁珍珠花生是貴州珍寶，2015年獲得農產品地理標志保護。產自梵凈山區的銅仁珍珠花生，顆粒小巧圓潤、色澤紅亮、味香濃郁，是歷代皇家貢品。1991年上市貿易的花生達3 902 t，2015年達34 300 t，成為銅仁市出口農副產品中出口量較多的產品[1]。因此，銅仁珍珠花生中農藥殘留量檢測對于保障人們飲食健康及本市花生進出口貿易具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 主要儀器。氣相色譜儀7890A，安捷倫科技（中國）有限公司；電子天平：FA/JA系列，上海越平科學儀器有限公司；旋轉蒸發儀：RE-522AA，上海亞榮生化儀器廠；循環水式真空泵：SHZ-D （Ⅲ），上海亞榮生化儀器廠；調速多用振蕩器：HY-4型，上海浦東物理光學儀器廠；氮吹儀：HP-5016SY，上海濟成分析儀器有限公司；阿修羅系列超純水機：AXLC1815-2，阿修羅科技發展有限公司；渦旋混合器：QL-901，江蘇海門市麒麟醫用儀器廠；燒杯、離心管、漏斗、滴管等分析常用玻璃儀器[2]。

1.1.2 樣品收集。按照農藥殘留樣品抽取要求操作，樣品包裝袋上應粘貼標簽，為保證標簽的唯一性、完整性、實用性，注明如下內容：農藥名稱、樣品種類、劑量、施藥次數、采收間隔期、處理重復編號、采樣日期等。采樣自銅仁市碧江區鄉鎮6個中12個村，共74個樣品，采樣時間為2016年6—10月。

1.2 樣品制備

曬干花生去殼，剔除出生長不良、霉變、發芽、殘缺的花生仁，稱取500.0 g裝袋，放入-20 ℃冰柜存儲備用，另取花生仁樣品10 g測定含水量。含水量按照烘干法測定，水分含量為20.0%～25.5%。

1.3 樣品前處理

1.3.1 有機磷農藥殘留檢測樣品前處理。花生仁樣品用粉碎機粉碎均勻，電子天平稱取10 g，加入50 mL乙腈提取液，組織勻漿3 min，加入1～3 g NaCl充分震蕩，靜置30 min以上，吸取上層清液10 mL入50 mL燒杯中，80 ℃恒溫水浴通氮氣蒸發至近干，加入2 mL丙酮，重復3次轉移至10 mL的比色管中，定容至5 mL（大于5 mL用氮吹儀吹降5 mL以下），過0.2 μm有機濾膜裝瓶待測[3]。

1.3.2 有機氯農藥殘留檢測樣品前處理。樣品用粉碎機粉碎均勻，電子天平稱取10 g，加入50 mL乙腈提取液，組織勻漿3 min，加入1～3 g NaCl充分震蕩，靜置30 min以上（若發生乳化現象可用離心機離心5～10 min），吸取上層清液10 mL入50 mL燒杯中，80 ℃恒溫水浴通氮氣蒸發至近干，加入2 mL正己烷。佛羅里硅土柱依次用5 mL正己烷+丙酮（90∶10）、5 mL正己烷預淋洗，用5 mL正己烷+丙酮（90∶10）重復1次轉移至10 mL的比色管中，用正己烷定容至5 mL（大于5 mL用氮吹儀吹降5 mL以下），裝瓶待測[4]。

1.4 色譜檢測條件

1.4.1 有機磷氣相色譜條件。安捷倫7890A，檢測器FPD；色譜柱采用DB-1柱 （30 m×0.53 mm×0.25 μm）或者DB-1701（30 m×0.53 mm×0.25 μm）；進樣口溫度設置為220 ℃；氮氣作為載氣，流速采用10 mL/min；氫氣作為燃氣，流速為75 mL/min；空氣助燃氣，流速為100 mL/min；檢測器溫度設置250 ℃。

1.4.2 有機氯氣相色譜條件。安捷倫7890A，檢測器u-ECD；色譜柱采用HP-5柱 （30 m×0.32 mm×0.25 μm）或者HP-35（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；進樣口溫度設置200 ℃；利用氮氣載氣，流速為1 mL/min；氮氣作為輔助氣，流速設置60 mL/min，檢測器溫度設置320 ℃。采用50∶1分流比進樣[5-6]。

2 結果與分析

2.1 方法靈敏度與線性關系

分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位質量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，通常以方法的最低檢出濃度（LOQ）表示。最低檢出濃度是指用添加方法能測出待測物在樣品中的最低含量（以mg/kg為單位表示），要求低于或等于該農藥在該種作物上的最大殘留限量（MRL）值即可。10種農藥添加最低檢測出限和線性關系如表1所示。敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯的最低檢出濃度分別為0.005 3、0.004 6、0.016 0、0.003 6、0.024 3、0.004 5、0.001 2、0.003 2、0.008 0、0.001 5 mg/kg，均低于最大殘留限量。

2.2 方法準確度的考察

準確度是指分析結果與假定的真值之間相符合的程度。它反映的是分析方法或測定系統存在的系統誤差和隨機誤差的綜合指標。在農藥殘留分析時，評價準確度的方法常常使用添加回收率來表征。銅仁珍珠花生添加農藥回收率如表2所示，可以看出，前5種有機磷類農藥添加濃度為0.005～2.000 mg/kg時，加標回收率為83.80%～105.12%，RSD為6.38%～20.61%；后5種有機氯類農藥添加濃度為0.005～5.000 mg/kg時，加標回收率為89.61%～107.03%，RSD為3.29%～20.03%。該方法的添加回收率數據及RSD數據說明本試驗所用方法的準確度、精密度均達到農藥殘留檢測的要求。

2.3 檢測結果

敵敵畏檢測含量范圍為0.005 3～0.023 1 mg/kg，檢出率為41.67%；樂果檢測含量范圍為0.004 6～0.020 0 mg/kg，檢出率為16.67%；殺螟硫磷檢測含量范圍為0.016 0～0.054 8 mg/kg，檢出率為13.89%；倍硫磷檢測含量范圍為0.003 6～0.015 2 mg/kg，檢出率為13.89%；毒死蜱檢測含量范圍為0.024 3～0.095 1 mg/kg，檢出率為16.67%；氯氰菊酯檢測含量范圍為0.004 5～0.036 3 mg/kg，檢出率為15.28%；三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯未檢出。總體農藥殘留超標情況為0，但存在較少殘留量情況。

3 結論

銅仁珍珠花生中不同程度地檢測到敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯農藥，抽取花生樣品時與農戶交談，在種植過程中農藥施用極少數，主要施用是的殺蟲劑，敵敵畏、殺螟硫磷、倍硫磷3種農藥使用較多，可能存在殘留問題。考慮花生種植采取輪作、間作、套種等方式，在噴施其他農藥時，轉移到花生中，均為正常現象。

改變銅仁珍珠花生種植方式應從輪作、間作、套種等轉為單一種植，可減少病蟲草害交叉發生，也可減少農藥轉移；發生病蟲草害時使用低度低殘留農藥，禁止使用高度高殘留農藥；使用新型生物農藥或采用物理防治可有效減少農藥殘留。

4 參考文獻

[1] 銅仁市2015年國民經濟和社會發展統計公報[R/OL].（2016-04-25）[2016-11-11].http：//www.tjcn.org/tjgb/201604/32875_html.

[2] 農業標準出版研究中心.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定：NYT 761-2008[S].北京：中國農業出版社，2010.

[3] 岳永德，朱魯生.農藥殘留分析[M].北京：中國農業出版社，2004.

[4] 田家良.生物質炭對幾種農藥防效、殘留及生物有效性的影響[D].南京：南京農業大學，2013.

[5] 李南.色質聯用技術在堅果中農藥多殘留分析中的應用[D].保定：河北大學，2011.

[6] 王建華.食品中農藥殘留和常見重點有機污染物檢測技術的研究和應用[D].青島：中國海洋大學，2007.