鄭黎明,劉華珍
(1.廣東省湛江市第一中醫醫院藥學部,廣東 湛江 524043;2.廣東省湛江中心人民醫院藥學部,廣東 湛江 524037)
常見中藥飲片摻偽摻雜鑒別及快速檢驗方法
鄭黎明1,劉華珍2
(1.廣東省湛江市第一中醫醫院藥學部,廣東 湛江 524043;2.廣東省湛江中心人民醫院藥學部,廣東 湛江 524037)
中藥材真偽、優劣的鑒別與用藥安全息息相關,現將幾種常見中藥飲片摻偽摻雜鑒別及快速檢驗方法介紹如下,旨在為中藥質量控制和檢驗提供參考。
正品。金銀花是忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或者帶初開的花,我國大部分省份均有分布[1-2]?;ɡ贋榘魻?,上粗下細,略微彎曲,長約2~3cm,外表覆一層短柔毛,米黃色或綠白色,長久貯存后顏色變深?;ㄝ喑示G色,頂部有五裂,裂片上帶短毛,長約2毫米。開放的金銀花花冠呈筒狀,先端二唇形;雄蕊5個,黃色;雌蕊1個,子房上無毛。散有清香氣,味淡、甘,微苦,具有抗病毒、抗氧化、抗炎等藥理活性。
偽品。偽品金銀花的表面附著黃白色或灰白色的粉狀物,無法看到密被的短柔毛。清香氣不明顯,苦澀感或味咸。
摻雜品。把大量金銀花的莖枝和葉等非藥用部位或是已完全開放過的花混入。
快速檢驗。取適量偽品放入盛有熱水的燒杯中攪拌,就能看到清水變渾濁,在杯底有許多灰白色的不明沉淀物。這種摻偽品是在正品表面噴灑了鹽水或石灰水,其目的是增加密度而增加質量。實驗室檢驗總灰分和酸不溶性灰分兩項指標,標準規定總灰分不得超過10%,酸不溶灰分不得超過3%。
正品。地龍是鉅蚓科動物參環毛蚓、通俗環毛蚓、威廉環毛蚓或櫛盲環毛蚓的干燥體[3]。第1種俗稱“廣地龍”,后3種俗稱“滬地龍”。廣地龍在春季至秋季捕捉,而滬地龍適宜夏季捕捉,及時對其剖腹,除去內臟和泥沙,洗凈后曬干或者低溫干燥。廣地龍干燥體呈長條狀的薄片,邊緣略卷,彎曲,長15~20cm,寬1~2cm。全身有環節,背部為紫灰色至棕褐色,腹部為淺黃棕色;第14~16環節是生殖帶,俗稱“白頸”,色澤光亮。廣地龍體前端稍尖,尾部鈍圓,剛毛粗糙,質地堅硬,色較淺。雄性地龍的生殖孔在第18環節的腹側剛毛圈上,外緣上淺皮褶,內側剛毛圈微隆起,有1~2排的小乳突,10~20個。有受精囊孔2對,分別位于7、8到8、9環節間的1個橢圓形突起上面。質量較輕,稍呈革質,不易被折斷。有腥氣,味微咸。滬地龍長為8~15cm,寬0.5~1.5cm。全身有環節,背部為棕褐色或者黃褐色,腹部為淺黃棕色;生殖帶同樣在第14~16節,色光亮。雄性生殖孔僅1對,位于第18節。通俗環毛蚓的雄交配腔可全部翻出,為花菜狀或陰莖狀;威廉環毛蚓雄交配腔孔呈縱向的裂縫狀;櫛盲環毛蚓雄生殖孔內側1個以上的小乳突,有3對受精囊孔,位于6、7到8、9環節之間。
偽品。取牛、羊等動物的腸子切成條狀,與黑色泥漿一起攪拌,曬干即成。與正品進行鑒別的區別點:干品用水浸泡,平鋪觀察,無全身細密的環節,較光滑,無生殖帶、生殖孔和剛毛。
摻雜品。用注射器在正品地龍體內注入泥漿,曬干即成。摻雜樣品與正品地龍進行鑒別的區別點:外形呈扁圓柱形、圓柱形,少數呈結結狀的扁條形;斷面粉性,中部可看見泥沙成分,水稍浸后能得到泥沙。
快速檢驗。經過性狀鑒別后,再以正品地龍作為對照藥材,進行樣品的薄層色譜[4]鑒別與雜質檢查。①薄層色譜法:取正品和樣品各1g,分別加入20mL的三氯甲烷超聲處理20min,濾過,水浴上蒸干濾液,在殘渣中加入1mL的三氯甲烷來使其快速溶解,作供試品溶液和對照藥材的溶液。取對照品和供試品溶液各5μL,將溶液分別點在同一硅膠G的薄層板上面,用以9∶1混合甲苯、丙酮配成的混合溶劑作展開劑。對對照品和供試品溶液進行展開,然后取出晾干,在365nm波長的紫外光燈下進行檢查。與對照品溶液色譜對比,樣品溶液色譜中的相對應的位置上出現具有同一顏色熒光斑點。②雜質檢查[5]:從市場上收集5批地龍材料,自行編制批號后進行快速檢驗,藥典中規定應不得超過6%,檢驗結果有:①20150517批,僅與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍且雜質含量達到14.6%;②20150709批,與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍;③20150911批,與對照品性狀相符,能檢出地龍,但雜質含量達到17.2%;④與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍且雜質含量達到10.2%;⑤與對照品性狀不符,不能檢出地龍,雜質含量達到8.4%。
正品。是取山茱萸科植物山茱萸的成熟果肉干燥制成。秋末和冬初時節,山茱萸果皮變紅之時采收果實,用文火烘或放入沸水中稍燙,及時除去果核部份,干燥保留下果肉。果肉干燥后皺縮,為不規則的片狀或囊狀,長約1~1.5cm,寬0.5~1cm。顏色為紫紅色到紫黑色,有光澤。完整果實可見一卵圓形的種子。頂部有圓形宿萼痕,基部有果梗痕。質柔軟。氣微,味酸澀,略帶苦。
偽品。常見偽品主要有[6]:①葡萄科植物葡萄的果皮和山葡萄的果實,鑒別點在偽品完整果實有2~4顆長卵形的種子,喙狀基部,有微甜味;②薔薇科植物雕核櫻的果肉,鑒別點在果核的一側稍扁,表面有顯著棱紋,質地的較硬內果皮,有香氣;③薔薇科植物山楂的果皮,鑒別點在于外表面分布一些灰色小斑點,味略甜;④薔薇科植物山荊子的果實,鑒別點在于切開后果實分五室,有的有扁三角形種子,內果皮較重,革質感;⑤鼠李科植物滇刺棗成熟果肉的干燥品,鑒別點為果肉厚實,干燥果肉硬且脆,潮濕狀態稍柔軟,革質感。
摻雜品。一種摻雜是在正品上噴灑濃白礬水或者濃鹽水后炒干或曬干即成,鑒別時加白礬品其表面會有明顯的白霜樣物質,味苦澀;加食鹽品其表面有細小鹽結晶,味咸。另一種摻雜是山茱萸果實不除去果梗、果核充當正品藥材,鑒別時發現有較多的果梗和果核。
快速檢驗。經過性狀鑒別后,再以山茱萸正品作為對照藥材進行薄層色譜鑒別和雜質檢查。①薄層色譜法[7]:取正品和樣品粉末各1g,加30mL的50%甲醇,加熱回流1h,放冷后濾過,蒸干濾液,加50%甲醇適量快速溶解殘渣,加在100至200目,質量為4g的中性氧化鋁柱上,加50mL的40%甲醇洗脫,蒸干洗脫液,加甲醇1mL溶解殘渣,作供試品和對照品溶液。按4︰16︰2︰0.5的比例配制由甲苯-丙酮-無水乙醇-甲酸組成的展開劑,吸取供試品和對照品溶液各10μL,分別點于同一硅膠G薄層板上展開,展開后晾干,噴上10%的硫酸乙醇溶液,在105℃環境下加熱烘干至斑點清晰。與對照品溶液色譜對比,供試品溶液色譜中在相應位置上要顯示相同顏色的斑點。②雜質檢查:藥典規定雜質不得過3%。從市場收集五批藥材自行編號后快速檢查,結果如下:①20150425批,與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸;②20150613批,僅與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸且雜質含量達到7.8%;③與對照品性狀不符,不能檢出山茱萸,雜質含量達到6.9%。④與對照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸且雜質含量達到9.4%;⑤20150823批,與對照品性狀相符,能檢出山茱萸,但雜質含量達到15.6%;
金銀花的快速檢驗顯示多數金銀花為了增重噴灑鹽水或石灰水或摻入莖葉、已開放而失去藥性的花朵。金銀花的化學成分復雜,有抗炎、抗病毒、抗腫瘤等多種藥理作用。應用十分廣泛,不僅有藥用價值,而且可應用于食品、化妝品及保健品中。目前金銀花中化學成分綠原酸的含量測定常用于其鑒別,研究方法比較成熟。
地龍的快速檢驗顯示出多數地龍里會加入泥沙以增加重量,泥沙含量占比不等,摻假摻雜不僅降低藥效,而且如雜物中帶有細菌和病菌可能對人體產生不良影響。
山茱萸的快速檢驗結果顯示多數藥材不除去果梗和種子而充藥材,目的是增加重量。偽品是用便宜的山楂、葡萄及野葡萄代替。
通過快速方法鑒別中藥飲片摻偽和摻雜,可避免摻偽摻雜中藥材進入臨床。
[1] 國家藥典委員會.中國藥典(一部)[M]北京:中國醫藥科技出版社,2010:250.
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1004-2814(2017)07-0860-02
2017-02-22