奶嘴及安撫奶嘴中揮發性化合物含量監測與質量提升

謝文緘，林長欽，謝永萍，戴航，賈芳，陳偉萍

（1.廣州質量監督檢測研究院，廣東廣州511447；2.中山市質量計量監督檢驗所，廣東中山528403）

分析測試

奶嘴及安撫奶嘴中揮發性化合物含量監測與質量提升

謝文緘1，林長欽2，謝永萍1，戴航1，賈芳1，陳偉萍1

（1.廣州質量監督檢測研究院，廣東廣州511447；2.中山市質量計量監督檢驗所，廣東中山528403）

闡述了奶嘴、安撫奶嘴目前國內外的標準情況，并對市面銷售的奶嘴及安撫奶嘴進行揮發性化合物的檢測，發現該類產品的質量存在一定的安全隱患。通過研究，對奶嘴及安撫奶嘴的質量提升提出了具有經濟價值的解決辦法供生產企業參考。

揮發性化合物；質量提升；奶嘴；安撫奶嘴

現階段，橡膠是重要的化工材料之一，廣泛運用于食品接觸產品的制造，加工過程加入大量的加工助劑以及橡膠硫化過程中發生的化學反應等情況，一些有毒有害或低分子質量單體、添加劑或降解產物等可能從橡膠材料遷移到食品中，從而危害消費者的身體健康[1]。

奶嘴是使用在奶瓶上幫助吸奶的一種工具，多為嬰兒使用，形狀上可分為仿真奶嘴和普通奶嘴，大小上可以分為標準奶嘴，寬口奶嘴和喂藥奶嘴，在原料上一般可以分為橡膠奶嘴，硅膠奶嘴等。安撫奶嘴由奶嘴頭、擋板、環或把手和塞子組成，是用來滿足嬰兒非營養性吸吮需要的奶嘴，主要起到安撫情緒的作用。奶嘴和安撫奶嘴以嬰幼兒為主要消費群體，其質量高低會影響嬰幼兒終身的身體健康。當前國內外對嬰幼兒食品接觸橡膠制品的研究主要在于橡膠奶嘴，研究方向集中在特定物質及其遷移的分析，如對橡膠奶嘴中致癌物亞硝胺及其遷移的研究[2,3]，Niessner等[4]用氣相色譜法測定嬰兒橡膠奶嘴的人工唾液鹽中二苯胺（DBA）遷移物，蘆春梅等[5]用氣相色譜-質譜法對9種不同品牌和不同年齡段奶嘴中的橡膠助劑磷酸苯酚酯進行檢測；Bouma等[6]在天然橡膠奶嘴中檢測到2-巰基苯并噻唑；Wong等[7]研究了硅膠奶嘴中硅氧烷向牛奶和液體模擬物中的遷移情況，以及封棣等[8]用吹掃捕集-氣質聯用法對嬰幼兒橡膠奶嘴中揮發性潛在遷移物的檢測。

1 奶嘴及安撫奶嘴揮發性物質中含量監測

1.1 奶嘴及安撫奶嘴國內外相關標準

現階段在國外，很多國家對與食品接觸用硅橡膠制品的有害物質進行了規定，如歐盟93/11/EEC指令規定了天然/合成橡膠奶嘴所釋放出的亞硝胺和亞硝胺物質的限量要求；AP（2004）5決議規定硅橡膠制品在食品中的總遷移限量為10 mg/dm2（以材料或制品表面積計）或食品中60 mg/kg；法國針對硅膠彈性體頒布了25/11/1992法令，其中對食品接觸硅橡膠制品中總遷移量（不同食品模擬物）、過氧化值、揮發性有機物、有機錫遷移量等作出了規定；意大利21/03/1973部長指令規定了食品接觸橡膠制品（包括硅橡膠）允許使用的材料和添加劑，并規定了在不同遷移條件下的總遷移量、芳香族伯胺遷移量、重金屬遷移量、過氧化值、染料遷移量等檢測項目要求和方法；日本、韓國也對食品接觸用硅橡膠的蒸發殘渣、甲醛提取量、苯酚提取量等安全衛生指標也進行了規定[9]。

在我國，關于奶嘴和安撫奶嘴的相關標準有GB 4806.2-1994《橡膠奶嘴衛生標準》[10]、HG/T 2946-2011《橡膠奶頭》[11]、GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》[12]，以及GB 4806.1-1994《食品用橡膠制品衛生標準》[13]。奶嘴及橡膠制品的衛生標準中化學指標的主要項目有蒸發殘渣、高錳酸鉀消耗量、鋅、重金屬(Pb)、丙烯腈單體（橡膠制品中規定），但均未對揮發性化合物含量作出規定。在GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》標準對嬰幼兒安撫奶嘴中的特定元素的遷移（銻、砷、鋇、鎘、鉛、鉻、汞、硒）、鄰苯二甲酸酯含量、揮發性化合物含量等有害物質進行了規定。新的奶嘴標準GB 4806.2-2015《食品安全國家標準奶嘴》[14]已于2016年9月22日開始實施，對比GB 4806.2-1994標準，新標準增加了揮發性物質、N-亞硝胺等項目的檢測要求，已經慢慢的與國際接軌。但是由于新版標準中所指定的檢驗方法2017年3月1日實施，因此該標準目前尚未能順利實施。

1.2 硅膠制品中的揮發性化合物

揮發性化合物包括丙酮、丁酮、異丙醇、無水乙醇、乙酸乙酯及苯系溶劑等有機溶劑，其中有些成分會損害人體，甚至可能引起肌體慢性中毒。

目前對硅膠制品中揮發性化合物有要求的是GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》及GB 4806.2-2015《食品安全國家標準奶嘴》，兩個標準均對揮發性化合物作了強制性規定，不得高于0.5%，GB4806.2-2015中的檢測方法是按照GB 28482-2012的規定進行。

1.3 奶嘴及安撫奶嘴中揮發性化合物的檢測情況

購買了市面上出售的奶嘴及安撫奶嘴，按照GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》標準中揮發性化合物的方法進行了檢測，見表1。結果發現在17批次奶嘴，有12批次揮發性化合物的檢出量高于0.5%，10批次安撫奶嘴中，7批次揮發性化合物的檢出量高于0.5%，GB 28482-2012規定揮發性化合物不得高于0.5%，可見有70%奶嘴及安撫奶嘴的揮發性化合物高于標準要求。甚至有40%的安撫奶嘴其揮發性化合物含量超過了標準限量要求的一倍。

表1 奶嘴及安撫奶嘴中揮發性化合物的檢測結果Table1 Test results of volatile compounds in pacifiers and pacifiers

2 奶嘴及安撫奶嘴的質量提升

2.1 風險評估

安撫奶嘴及奶嘴均為嬰幼兒用品，且直接與嘴長時間接觸，有害物質很容易通過消化道被人體吸收。大部分化學有害物質屬于具有潛伏、累積作用的物質，它們能在不知不覺中對消費者造成巨大的難以逆轉的危害和嚴重的后果，加之嬰幼兒自身免疫系統還未完善，危害發生的可能性較高。從本次檢測的情況來看，安撫奶嘴及奶嘴中揮發性化合物的含量檢出率高，存在著較大的質量安全隱患。

2.2 高溫硫化工藝對揮發性化和物含量的影響

通過對企業走訪、調研，發現在奶嘴及安撫奶嘴硅膠部分成型之后增加一道高溫硫化工藝可能可以降低其揮發性物質含量。為了更準確掌握高溫硫化工藝對揮發性化合物含量的影響，我們在市面上購買了20批次樣品，對其硫化前、硫化后的揮發性物質含量進行比對（硫化溫度：200℃、硫化時間：5 h），具體數據見表2。

表2 硫化前與硫化后揮發性化合物含量對比表Table2 Comparison of volatile compound contents before and after vulcanization

從結果可知，在通過200℃、5 h硫化后，20批次樣品其揮發性化合物含量均有顯著下降，其中90%的樣品揮發性化合物含量下降了一半以上，20%的樣品揮發性化合物含量下降超過了80%。本次抽取的20批次樣品有65%其揮發性化合物含量不符合GB 28482-2012或GB 4806.2-2015標準要求，但通過硫化后，合格率達到了100%，監測結果從多方面說明硫化工藝效果非常顯著。

對于生產企業來說，增加一個硫化設備大約需20萬元的前期投入，該類設備運行時主要是對電的消耗較大（約100 kW·h/h），增加的電費是對于生產成本影響最大的方面。

因此建議企業，根據自己原料的質量水平和生產工藝對硫化溫度和時間進行調整，探索出既經濟又有效的硫化工藝參數。

3 結束語

奶嘴及安撫奶嘴產品的使用人群為高關注度的易感人群（嬰幼兒），本文關注的項目——揮發性化合物為敏感項目，且有70%的產品該項目的檢測值高于國家標準的限量要求。說明市面上銷售的安撫奶嘴、奶嘴存在著較大的質量安全隱患；針對這一不合格率高的項目，本文對提升其質量提出了具有經濟價值的解決辦法。另外，從檢測到結果也可以看出，國家強制性標準GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》的實施效果不理想，應引起有關部門的注意；另外，新的GB 4806.2-2015標準實施，強制性指標揮發性化合物同樣也應引起相關企業的重視。

［1］鐘懷寧，陳少鴻，劉君峰等.食品接觸橡膠制品出口質量安全手冊[EB/OL].[2010-10-12].http://www.cccla.org.cn/ShowHotNews.aspx?Ne wsID=3570.．

［2］李丕，白樺，李海玉，陳明，呂慶，張慶.固相萃取-氣相色譜-串聯質譜法測定乳膠兒童用品中15種N-亞硝胺及其前體物的遷移量[J].色譜，2014，32（1）:81-88．

［3］楊榮靜，戴雪偉，衛碧文，于文佳.固相萃取-氣相色譜-質譜聯用法檢測嬰兒奶嘴中11種N-亞硝基胺物質的遷移量[J].環境化學，2012，31（8）:1283-1286．

［4］Niessner G,Klampfl CW,Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phase microextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine in artificial saliva leachates from baby bottle teats[J].Analytica Chimica Acta,2000,414(1/2):133-140.

［5］蘆春梅，韓大川，盧利軍，等.氣相色譜-質譜法測定奶嘴中磷酸苯酚酯[J].理化檢驗-化學分冊，2011，47（10）：1165-1167．

［6］Bouma K,Naby F M,Schothorstz RC.Migration of N-nitrosamines,N-nitrosatable substances and 2-mercaptoben zthiazol from baby bottle teats and soothers:a Dutch retail survey[J].Food Additives and Contaminants,2003,20(9):853-858．

［7］Wong J W,Begley T H,Determination of siloxanes in silicone products and potential migration to milk,formula and liquid simulants[J].Food Additives and Contaminants,2012,29(8):1311-1321．

［8］封棣，楊慧敏，栗真真，王風寰.吹掃捕集-氣質聯用法對嬰幼兒橡膠奶嘴中揮發性潛在遷移物的高通量篩查[J].中國食品學報，2015，15（4）：164-169．

［9］江艷;章若紅;徐德佳.食品接觸用硅橡膠制品標準體系的研究[J].中國橡膠,2012,02:11-15

［10］GB 4806.2-1994橡膠奶嘴衛生標準[S]．

［11］HG/T 2946-2011橡膠奶頭[S].

［12］GB 28482-2012嬰幼兒安撫奶嘴安全要求[S].

［13］GB 4806.1-1994食品用橡膠制品衛生標準[S].

［14］GB 4806.2-2015《食品安全國家標準奶嘴》[S].

南通校企聯合開發石墨烯紡織品驚艷國際博覽會

為期三天的中國國際家用紡織品及輔料(春夏)博覽會日前在上海國家會展中心落幕。由江蘇工程職業技術學院和南通強生石墨烯科技有限公司聯合開發的以石墨烯為新材料的家紡、服裝、內衣、襪子等系列新品，在博覽會上引起國內外廠商的廣泛關注，在行業中產生轟動。

作為21世紀最具顛覆性的新材料，石墨烯具有抗菌、導電、導熱、抗螨蟲、熱傳導、抗靜電、抗紫外線和低溫遠紅外發熱等多項功能，廣泛應用于金屬、航空、電子、新能源領域。將石墨烯加入纖維紡織領域中，跨界應用研發成服裝、家紡產品，是目前紡織行業極具熱度的話題。江蘇工院自去年10月與南通強生石墨烯科技有限公司牽手合作以來，專門組建了石墨烯研發團隊，與企業協同創新，攻克了原料、設計、工藝、整理等多個難題，成功研發出了石墨烯系列紡織產品，其中，石墨烯家用紡織品為國內首創。

中國國際家用紡織品及輔料(春夏)博覽會是業界最具影響力的展會之一，此次共有來自中外的3400家參展商集中展示了家紡行業的高品質產品，從“科技、時尚、綠色、功能”多角度呈現了紡織產業的風采

江蘇工院紡染工程學院老師、石墨烯團隊研發組成員張煒棟介紹說，此次展會上，他們經過近半年研發出來的系列石墨烯紡織品，已有不少企業產生濃厚的興趣并洽談合作，“目前還只是純棉紗線與石墨烯錦綸交織，后續還將開發羊毛、羊絨、天絲等與石墨烯錦綸交織，借助設在學校的省先進紡織工程技術中心這一協同創新平臺，努力推進新材料復合纖維的產業化及應用，助力南通高端紡織發展。”

Volatile Compounds Monitoring and Quality Improvement of Soother and Pacifier

XIE Wei-jian1,LIN Chang-qin2,XIE Yong-ping1,DAI Hang,JIA Fang1,CHEN Wei-ping1
（1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute,Guangdong Guangzhou 511447，China；2.Zhongshan Supervision Testing Institute of Quality&Metrology,Guangdong Zhongshan 528403，China）

Domestic and international quality standards of soothers and pacifiers were discussed.Volatile compounds in soothers and pacifiers from present markets were determined.It’s found that the quality of the products has a certain hidden danger.At last,solutions for the quality improvement of soothers and pacifiers were put forward.

Volatile compounds;Quality improvement;Soother;Pacifier

TQ 330

A

1671-0460（2017）03-0560-03

2016-10-10

謝文緘（1967-），女，廣東省揭陽市人，高級工程師，1989年畢業于廈門大學海洋化學專業，研究方向：從事產品質量安全。E-mail：xwj6633@163.com。

謝永萍（1982-），女，工程師，碩士學位，研究方向為食品接觸材料中有毒有害物質檢測。E-mail：yongpxie2008@foxmail.com。