可擦筆字跡色痕的鑒定研究

林如意，呂蔭妮

（中國刑事警察學院，遼寧沈陽 110035）

可擦筆字跡色痕的鑒定研究

林如意，呂蔭妮

（中國刑事警察學院，遼寧沈陽 110035）

目的研究可擦筆字跡色痕的檢驗方法從而為鑒定實踐提供技術支撐。方法應用氣相色譜法、溶解法對38種可擦筆字跡以及擦除后的潛在字跡的溶劑成分進行了分析。結果38支樣品根據氣相色譜法分析結果可以分為五大類，根據溶解性可以分為四類。色痕被擦除不影響其溶劑的組成及相對含量。結論所建方法為可擦筆潛在字跡的分析提供了技術支撐。

可擦筆字跡色痕；溶劑成分；氣相色譜法；溶解法

可擦筆是一種新型書寫工具，可擦筆油墨在紙張上形成字跡后，可通過橡皮擦、可擦筆末端的橡膠等進行擦除，字跡色痕可被擦除后，基本不留痕跡[1]。在一些貪污、受賄、挪用公款、經濟詐騙、合同糾紛等經濟案件中，犯罪分子利用可擦筆字跡可以擦除的特點，對文件中的內容進行纂改，進而牟取暴利，嚴重危害了正常的金融秩序，給國家和人民財產造成重大損失。

本研究對38支不同牌號、不同型號的可擦筆色痕進行了分析，分別考察了色痕的溶解性、溶劑的種類以及擦除后色痕的溶劑組成的變化情況，為可擦筆字跡色痕檢驗提供了方法。

1 材料與方法

1.1 試劑

色譜純甲醇（山東禹王試劑），乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、甘油（天津市光伏精細化工研究所）均為分析純。

1.2 樣品

國內外不同牌號的藍、黑色可擦筆共38支，樣品見表1。

表1 38支不同牌號的可擦筆

1.3 氣相色譜條件

儀器：Agilent7890A氣相色譜儀，檢測器：7890FID檢測器（美國安捷倫儀器有限公司）；

色譜柱：DB-FFAP毛細管柱（30m×0.32mm× 0.25μm）；柱溫：60℃（0min）10℃/min220℃（3min）；檢測器溫度：280℃；汽化室溫度：230℃；載氣：N2；載氣流量：3.0mL/min；氫氣流量：40mL/min；空氣流量：400mL/min；不分流進樣。

1.4 著色劑成分溶解性的分析

分別用剪刀剪取1 cm左右可擦筆字跡于試管中，加入少許甲醇，室溫下提取20min，觀察色痕的褪色情況。

1.5 氣相色譜分析

1.5.1 純溶劑的氣相色譜分析

分別取乙二醇、1，2-丙二醇、1，3－丙二醇、二甘醇、甘油五種試劑各1μL加入到100m L的甲醇中混勻，配制成五種溶劑溶液。各取1μL進行氣相色譜分析。

1.5.2 可擦筆字跡中溶劑成分的氣相色譜分析

分別用取樣器（直徑：0.9mm）在38支不同牌號的可擦筆樣品字跡（書寫后30min之內字跡）上打取10個點加入有蓋生化試管中，加入10μL甲醇，室溫下提取20min，取1μL提取液進行氣相色譜分析。

1.5.3可擦筆潛在字跡色痕的分析

將可擦筆字跡用橡皮擦除后，在紫外燈照射下按1.5.2中方法對可擦筆擦除字跡色痕溶劑成分進行氣相色譜分析。

1.5.4 重復性分析

取5號樣品按1.5.2中方法平行制樣5份后用氣相色譜進行分析。

2 結果與討論

2.1 可擦筆墨水字跡中著色劑成分的溶解性

墨水中的著色劑成分包含有顏料和染料等[2]。染料具有一定可溶性，用相應的有機溶劑可將字跡色痕中的有色成分提取下來。根據可擦筆字跡色痕在提取劑中的溶解性，可將其分為四類（表2）。其中晨光AKP61110等6支可擦筆字跡完全不溶，百樂等32支可擦筆字跡均有不同程度的溶解。實驗結果表明可溶的可擦筆墨水居多，說明著色劑多用染料。

表2 38支不同牌號可擦筆色痕的溶解性

2.2 純溶劑成分的氣相色譜分析

根據相關文獻資料報導，簽字筆墨水中常加入的溶劑成分為多元醇類，可擦筆其書寫原理與簽字筆相似，推斷可擦筆溶劑中可能含有乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、二甘醇、甘油等簽字筆中常用溶劑[3]。對5種溶劑的標準品溶液進行氣相色譜分析，確認了這五種溶劑的保留時間（圖1）。

圖1 五種溶劑成分的氣相色譜圖

2.3 重現性考察

以甘油峰面積A甘油為參數，計算5號樣品色痕5次平行檢測值的平均值（ΔE）、標準偏差（SD）和變異系數（RSD），結果見（表3）。

表3 5號樣品中甘油檢測值的重現性

從表3可以看出：樣品5號重復測定5次RSD＜5%，說明檢驗方法的重現性較好。

2.4 可擦筆溶劑成分的氣相色譜分析

對38支可擦筆字跡溶劑成分進行氣相色譜分析，依據色譜峰峰數、保留時間的不同，將38支樣品分為五大類（表4，圖2）。

表4 可擦筆墨水種類區(qū)分

圖2 五類可擦筆墨水字跡溶劑成分的氣相色譜圖

第Ⅰ類可擦筆墨水有13支，色痕中均未檢出5支溶劑成分；第Ⅱ類可擦筆墨水有7支，只含有甘油一種溶劑成分；第Ⅲ類可擦筆墨水有4支，含有乙二醇、甘油兩種溶劑成分；第Ⅳ類可擦筆墨水有11種，含有1.3-丙二醇、甘油兩種溶劑成分；第Ⅴ類為百樂牌的3支可擦筆墨水，除含有二甘醇之外，在保留時間為7.46、9.07、13.61、12.16min處均有色譜峰，其中7.46、9.07、13.61min處色譜峰在空白紙張樣品中也有。

2.5 可擦筆潛在字跡色痕的研究

可擦筆字跡用橡皮可將其擦除，是由于摩擦產生的熱量使可擦筆著色劑的化學結構發(fā)生改變，顏色消失。消褪的字跡用肉眼不易觀察（圖3），但可在紫外光下顯現[4]。將擦除后的字跡置于紫外365 nm光源下照射（圖4），可觀察到清晰的熒光字跡。

圖3 可擦筆潛在字跡在日光下

在紫外光的照射下，提取可擦筆字跡潛在色痕進行氣相色譜分析，根據色譜峰數目及峰面積可判斷可擦筆字跡在擦除后溶劑種類與相對含量是否發(fā)生變化。分析38支擦去色痕的氣相色譜數據可知，雖然字跡色痕消褪，但可擦筆字跡的潛在色痕溶劑成分沒有發(fā)生變化（圖5）。

圖5 7號可擦筆墨水字跡擦除前后溶劑成分的氣相色譜圖

4 結論

本研究建立了可擦筆色痕的溶解法和氣相色譜分析方法，實驗結果表明，可擦筆字跡色痕大部分是可溶的，根據溶劑分布可分為五大類；色痕被擦除并沒有影響其溶劑的組成及相對含量。因此可將可擦筆潛在字跡放在紫外光源下顯現，并對其進行提取，用氣相色譜進行分析。本研究為該類色痕的檢驗提供了方法。

[1]袁建新，楊曄，袁蓁.析談消失筆[J].中國制筆，2008，（3）: 16-17.

[2]王志國，孫素琴，周群，等.黑色簽字筆墨水的NIRFT-Raman光譜法研究[J].光譜學與光譜分析，2001，21（6）:794-797.

[3]郭東東，呂蔭妮，張海鵬.黑色水性筆、中性筆墨跡中溶劑成分的GC分析[J].福建分析測試，2015，（24）:48-52.

[4]王丹琳，楊玉柱.運用紫外光譜成像技術檢驗可擦中性筆形成的消褪字跡[J].中國人民公安大學學報（自然科學版），2013，（1）：4-9.

（本文編輯：孫其然）

Analysis of Erasable Pen Ink

LIN Ru-yi,LV Yin-ni
（China Criminal Police University,Shenyang 110035,China）

Objective To establish a method for the analysis of erasable pen ink entries.Method Visible and erased ink samples of 38 erasable pens were analyzed by gas chromatography and dissolution method.Resu lts 38 inks can be divided into five categories according to the solvent composition.They also can be divided into four categories according to the solubility of visible ink entries.The solvent composition in the ink entries before and after erasement was consistent. Conclusion The established method can be applied in the analysis of latent entries of erasable pen ink.

erasable pen ink;solvent;gas chromatography;dissolutionmethod

DF794.2

A

10.3969/j.issn.1671-2072.2017.02.009

1671-2072-（2017）02-0059-05

2016-06-30

林如意（1992—），女，碩士研究生，主要從事刑事技術化學分析研究。E-mail:358633805@qq.com。