(中航復合材料有限責任公司,北京 101300)
先驅體浸漬裂解(PIP)工藝是利用陶瓷先驅體浸漬纖維預制體,交聯固化成型后經高溫轉化為陶瓷基復合材料的工藝,因其具備先驅體分子可設計、成型溫度低、可低溫陶瓷化、制備陶瓷基復合材料可加工等優點,而成為制備形狀復雜、尺寸精度高的陶瓷基復合材料構件的常用工藝方法[1-3]。
先驅體是PIP工藝制備陶瓷基復合材料的關鍵,其種類和性質決定了材料的制備工藝和性質[4-6]。Seyferth[7]提出用于PIP工藝的先驅體應具備“三低”(低粘度、低溫交聯、低收縮),“二無”(無雜質、無發泡),“一高”(陶瓷產率高)的特點。Wynne等[8]歸納了用于PIP工藝理想的有機硅聚合物陶瓷先驅體應該具有的多種性質:為了避免低分子量組分的揮發,相對分子質量要足夠高;為了適合浸漬,應具有合適的流變性;為了能夠熱固化,應具有潛在的反應活性;為了降低由于骨架斷裂所形成的碎片,應具有籠形或環形結構等。
傳統的PIP工藝主要使用固態先驅體浸漬裂解,該先驅體需要溶劑溶解、裂解產率低,致密化周期長,一般15~16個浸漬-裂解循環才能實現較為理想的致密化,致密化過程需要一個月至一個半月。針對PIP工藝,除了工藝方法上的改變,最有效地提高致密化效率的辦法就是采用一種高裂解產率、低粘度、低固化溫度的液態碳化硅先驅體進行浸漬裂解,可使SiC基體快速致密化,縮短陶瓷基復合材料制造周期。
針對上述不足,美、日等國在開發可替代固態PCS的液態聚碳硅烷方面開展了大量工作,發展了針對PIP工藝的低粘度、高陶瓷產率、分子結構可設計性強的液態先驅體聚合物,即第二代液態聚碳硅烷,已形成系列化產品[9]。……